(E)-N-methoxy-N-methylpenta-2,4-dienamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-N-methoxy-N-methylpenta-2,4-dienamide
• 英文别名: (2E)-N-methoxy-N-methylpenta-2,4-dienamide
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: RNUHSBPIXKNOJV-AATRIKPKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-methoxy-N-methylpenta-2,4-dienamide 、 N-(2-苯基乙基)三氟甲磺酰胺 在 氧气 、 palladium diacetate 、 copper(II) acetate monohydrate 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以60%的产率得到(E)-N-methoxy-N-methyl-3-(3-((trifluoromethyl)sulfonyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1Hbenzo[d]azepin-2-yl)acrylamide
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed [5 + 2] Heteroannulation of Phenethylamides with 1,3-Dienes to Dopaminergic 3-Benzazepines

  摘要：

  Phenethyltriflamides react with 1,3-dienes upon treatment with a catalytic amount of Pd(OAc)(2) and Cu(OAc)(2)/O-2 as oxidant to afford chemo-, regio- and diastereoselectively 2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[d]azepines (3-benzazepine derivatives) in good to excellent yields. A DFT study of the [5 + 2] heteroannulation suggests a mechanistic pathway starting with formation of the six-membered palladacycle cis-PdX2L2 via a CMD process followed by eta(2) coordination and insertion of the 1,3-diene unit in a diastereoselective manner.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01053
• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-N-methyl-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)pent-4-enamide 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(E)-N-methoxy-N-methylpenta-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  在无过渡金属的条件下，通过TEMPO的α-氧化作用使饱和酰胺的自由基α，β-脱氢

  摘要：

  提出了在温和条件下对饱和酰胺进行选择性α，β-脱氢的过渡金属自由基方法。利用自由基活化策略，解决了与酰胺的低α-酸度有关的挑战性问题。首次可以直接从相应的饱和酰胺有效地制备α，β-不饱和Weinreb酰胺和丙烯酰胺。机理研究证实了这种转变的根本性质。还进行了两克规模的α，β-脱氢反应以证明该方法的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00872

文献信息

• Solution- and Solid-Phase Synthesis of Radicicol (Monorden) and Pochonin C
  作者：Sofia Barluenga、Emilie Moulin、Pilar Lopez、Nicolas Winssinger

  DOI：10.1002/chem.200500160

  日期：2005.8.19

  A modular synthesis for pochonin C and radicicol is reported. The two natural products were prepared in seven and eight steps, respectively, from three readily available fragments. Alternative syntheses of these compounds were achieved using a combination of polymer-bound reagents and solid phase reactions. The conformation of the two natural products was studied and compared by using 2D NMR spectroscopy

  报道了软骨素C和radicicol的模块化合成。两种天然产物分别从三个易得的片段中分七个步骤和八个步骤制备。这些化合物的替代合成是通过结合聚合物的试剂和固相反应实现的。研究了两种天然产物的构象，并通过2D NMR光谱进行了比较。
• [DE] 25-CARBONSÄURE-DERIVATE IN DER VITAMIN D-REIHE, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG, ZWISCHENPRODUKTE FÜR DIESE VERFAHREN, DIESE DERIVATE ENTHALTENDE PHARMAZEUTISCHE PRÄPARATE SOWIE DEREN VERWENDUNG ZUR HERSTELLUNG VON ARZNEIMITTELN<br/>[EN] 25-CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES IN THE VITAMIN D SERIES, METHOD OF PRODUCING THEM, INTERMEDIATE PRODUCTS FOR THIS METHOD, PHARMACEUTICAL PREPARATIONS CONTAINING THESE DERIVATIVES AND THEIR USE IN THE MANUFACTURE OF MEDICINES<br/>[FR] DERIVES D'ACIDE CARBOXYLIQUE 25 DE LA SERIE DE LA VITAMINE D, LEUR PROCEDE DE PREPARATION, PRODUITS INTERMEDIAIRES NECESSAIRES A CE PROCEDE, PREPARATIONS PHARMACEUTIQUES CONTENANT CES DERIVES ET LEUR UTILISATION POUR PREPARER DES MEDICAMENTS
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：WO1994007853A1

  公开（公告）日：1994-04-14

  (DE) Es werden die neuen 25-Carbonsäure-Derivate der allgemeinen Formel (I), R19 und R19a je ein Wasserstoffatom oder gemeinsam eine exocyclische Methylengruppe, R21 und R21a unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Chlor- oder Fluoratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, gemeinsam eine Methylengruppe, gemeinsam mit dem quartären Kohlenstoffatom 20 einen 3-7 gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten carbocyclischen Ring, Y vorzugsweise einen derivatisierten Carboxylrest bedeuten, und die anderen Substituenten die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben sowie Verfahren zu deren Herstellung beschrieben. Die neuen Verbindungen besitzen Vitamin D-Aktivität sowie proliferationshemmende und zelldifferenzierende Wirkung und sind zur Herstellung von Arzneimitteln geeignet.(EN) Described are the new 25-carboxylic acid derivatives of general formula (I), R19 and R19a each denoting a hydrogen atom or in common an exocyclic methyl group, R21 and R21a independently of each other denoting a hydrogen atom, a chlorine or fluorine atom, an alkyl group with 1-4 carbon atoms, in common a methylene group, a 3-7 membered, saturated or unsaturated carbocyclic ring in common with the quaternary 20 carbon atom, Y preferably denoting a derivatized carboxyl residue, with the other substituents as indicated in the description, and a method of producing them. The new compounds possess vitamin D activity as well as anti-proliferative and cell-differentiating action and can be used in the manufacture of medicines.(FR) L'invention concerne les nouveaux dérivés d'acide carboxylique 25 de la formule générale (I), R19 et R19a désignent chacun un atome d'hydrogène ou conjointement un groupe méthylène exocyclique, R21 et R21a désignent indépendamment l'un de l'autre un atome de chlore ou de fluor, un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, conjointement un groupe méthylène, conjointement avec l'atome quaternaire de carbone 20 un composé carbocylique saturé ou insaturé ayant 3 à 7 chaînons, Y désigne de préférence un reste carboxyle dérivé et les autres substituants ont la notation mentionnée dans la description. L'invention concerne en outre un procédé permettant de les préparer. Les nouveaux composés ont une activité de vitamine D, ainsi qu'une action antiproliférative et de différenciation des cellules et se prêtent à la préparation de médicaments.

  这些新的25-羰基酸衍生物有两种类型，结构形式有多种变化。它们的通式类似于getcifyclic ring的复合结构，龙胆酸衍生物和[minor substituents](https://zh.wikipedia.org/wiki/Minor)的组合。其中，C19和C19a代表的是每一个碳原子拥有的氢原子，另外，在C19和C19a之间共享一个共轭甲基群。同时，R21和R21a各自独立地可以代表一个氢原子、一个氯原子或一个氟原子、一个烷基（含有1到4个碳原子）、一个甲基、一个共同的甲基，以及一个四元碳原子（20号 carbons）与一个3-7元饱和或不饱和的碳环共享。在Y上优先选择一个衍化的羰基残基。其他])[MF]玄数[/MF]组分成在描述中所提及的。这些衍生物不仅具有维生素D的活性，还具有抑制细胞增殖（proliferation）和促进细胞分化（differentiation）的作用，可用于医药的合成。
• 25-CARBONSÄURE-DERIVATE IN DER VITAMIN D-REIHE, VERFAHREN ZU IHRER HERSTELLUNG, ZWISCHENPRODUKTE FÜR DIESE VERFAHREN, DIESE DERIVATE ENTHALTENDE PHARMAZEUTISCHE PRÄPARATE SOWIE DEREN VERWENDUNG ZUR HERSTELLUNG VON ARZNEIMITTELN
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0663902A1

  公开（公告）日：1995-07-26
• Radical α,β-Dehydrogenation of Saturated Amides via α-Oxidation with TEMPO under Transition Metal-Free Conditions
  作者：Mei-Mei Wang、Guo-Hui Sui、Xian-Chao Cui、Hui Wang、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00872

  日期：2019.6.21

  A transition metal-free radical process for the selective α,β-dehydrogenation of saturated amides under mild conditions is developed. Utilizing radical activation strategy, the challenging issue associated with the low α-acidity of amides is resolved. For the first time, α,β-unsaturated Weinreb amides and acrylamides could be efficiently prepared directly from corresponding saturated amides. Mechanistic

  提出了在温和条件下对饱和酰胺进行选择性α，β-脱氢的过渡金属自由基方法。利用自由基活化策略，解决了与酰胺的低α-酸度有关的挑战性问题。首次可以直接从相应的饱和酰胺有效地制备α，β-不饱和Weinreb酰胺和丙烯酰胺。机理研究证实了这种转变的根本性质。还进行了两克规模的α，β-脱氢反应以证明该方法的实用性。
• Palladium-Catalyzed [5 + 2] Heteroannulation of Phenethylamides with 1,3-Dienes to Dopaminergic 3-Benzazepines
  作者：Álvaro Velasco-Rubio、Jesús A. Varela、Carlos Saá

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01053

  日期：2020.5.1

  Phenethyltriflamides react with 1,3-dienes upon treatment with a catalytic amount of Pd(OAc)(2) and Cu(OAc)(2)/O-2 as oxidant to afford chemo-, regio- and diastereoselectively 2,3,4,5-tetrahydro-1H-benzo[d]azepines (3-benzazepine derivatives) in good to excellent yields. A DFT study of the [5 + 2] heteroannulation suggests a mechanistic pathway starting with formation of the six-membered palladacycle cis-PdX2L2 via a CMD process followed by eta(2) coordination and insertion of the 1,3-diene unit in a diastereoselective manner.