2-methyl-5-oxocyclohept-1-enecarboxylic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methyl-5-oxocyclohept-1-enecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-methyl-5-oxocycloheptene-1-carboxylate
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: LXMWZGXJQNLSJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-乙烯基-1-(2-甲氧基乙氧基)环丙烷 、 2-丁炔酸甲酯 在 C₂₈H₂₁N₂Rh⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 、 盐酸 、 水 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 1,2-二氯乙烷 、 乙醇 为溶剂， 反应 0.83h， 以98%的产率得到2-methyl-5-oxocyclohept-1-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  铑二萘并邻环辛酸酯络合物：[5 + 2]环加成反应中的合成，表征和催化活性

  摘要：

  Rh COT的作用：Ni 0催化的[2 + 2 + 2 + 2]环加成反应可提供高产，可扩展的配体二萘并[ a，e ]环辛酸酯（dnCOT）合成。dnCOT与Rh I的络合得到[Rh（dnCOT）（MeCN）2 ] SbF 6（参见方案），它是乙烯基环丙烷和π系统的[5 + 2]环加成反应的出色催化剂，具有令人印象深刻的官能团相容性。

  DOI：

  10.1002/anie.201108270

文献信息

• Highly Efficient, Facile, Room Temperature Intermolecular [5 + 2] Cycloadditions Catalyzed by Cationic Rhodium(I): One Step to Cycloheptenes and Their Libraries
  作者：Paul A. Wender、Lauren E. Sirois、René T. Stemmler、Travis J. Williams

  DOI：10.1021/ol100337m

  日期：2010.4.2

  A cationic rhodium(I) complex-[(C(10)H(8))Rh(cod)](+) SbF(6)(-)-Catalyzes the remarkably efficient intermolecular [5 + 2] cycloaddition of vinylcyclopropanes (VCPs) and various alkynes, providing cycloheptene cycloadducts in excellent yields in minutes at room temperature. The efficacy and selectivity of this catalyst are also shown in a novel diversification strategy, affording a cycloadduct library in one step from nine commercially available components.
• A New and Practical Five-Carbon Component for Metal-Catalyzed [5 + 2] Cycloadditions:  Preparative Scale Syntheses of Substituted Cycloheptenones
  作者：Paul A. Wender、Alaric J. Dyckman、Craig O. Husfeld、Marc J. C. Scanio

  DOI：10.1021/ol0058691

  日期：2000.6.1

  Described herein is an efficient preparative scale synthesis of 1-(2-methyoxyethoxy)-1-vinylcyclopropane and the investigation of the utility of this reagent as a new five-carbon component in metal-catalyzed [5 + 2] cycloadditions. A new cycloaddition procedure is also described that proceeds up to 12-fold faster and with 10-fold less catalyst than previously described, providing cycloheptenones in many cases in minutes and in isolated yields of 75-97%. The procedure is readily conducted on a small or large scale (up to 100 mmol thus far).
• THE PREPARATION OF CYCLOHEPT-4-ENONES BY RHODIUM-CATALYZED INTERMOLECULAR [5+2] CYCLOADDITION
  作者：Wender, Paul A.、Lesser, Adam B.、Sirois, Lauren E.

  DOI：10.15227/orgsyn.088.0109

  日期：——
• The Transition Metal-Catalyzed Intermolecular [5+2] Cycloaddition:  The Homologous Diels−Alder Reaction
  作者：Paul A. Wender、Heiko Rieck、Masahiro Fuji

  DOI：10.1021/ja982196x

  日期：1998.10.1
• Rhodium Dinaphthocyclooctatetraene Complexes: Synthesis, Characterization and Catalytic Activity in [5+2] Cycloadditions
  作者：Paul A. Wender、Adam B. Lesser、Lauren E. Sirois

  DOI：10.1002/anie.201108270

  日期：2012.3.12

  Rh COT in the act: A Ni0‐catalyzed [2+2+2+2] cycloaddition provides a high‐yielding, scalable synthesis of the ligand dinaphtho[a,e]cyclooctatetraene (dnCOT). dnCOT complexation with RhI gives [Rh(dnCOT)(MeCN)2]SbF6 (see scheme), an excellent catalyst for [5+2] cycloadditions of vinylcyclopropanes and π‐systems with impressive functional group compatibility.

  Rh COT的作用：Ni 0催化的[2 + 2 + 2 + 2]环加成反应可提供高产，可扩展的配体二萘并[ a，e ]环辛酸酯（dnCOT）合成。dnCOT与Rh I的络合得到[Rh（dnCOT）（MeCN）2 ] SbF 6（参见方案），它是乙烯基环丙烷和π系统的[5 + 2]环加成反应的出色催化剂，具有令人印象深刻的官能团相容性。