tert-butyldimethyl((4-phenylbut-3-yn-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((4-phenylbut-3-yn-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(4-phenylbut-3-ynoxy)silane
• 化学式: C₁₆H₂₄OSi
• 分子量: 260.451
• InChiKey: YQFLPGJJPOCCAF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((4-phenylbut-3-yn-1-yl)oxy)silane 在 ammonia borane 、 cobalt(II)(2,6-bis(morpholinomethyl)pyridine)bromide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以91%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  无磷的钴夹钳络合物催化无偏炔的Z选择性半氢化†

  摘要：

  在本文中，我们报道了一种新颖的，分子定义的NNN型钴夹钳络合物，可将无偏炔烃转移至Z选择性烯烃的转移半氢化反应。这种统一的过程具有高度的立体选择性和化学选择性，并具有广泛的功能范围和广泛的官能团耐受性。氨硼烷（AB）是一种具有高重量氢容量的台式稳定底物，被用作安全实用的转移加氢源。

  DOI：

  10.1039/c7cy01994g
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 咪唑 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 tert-butyldimethyl((4-phenylbut-3-yn-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过钯/ PC-磷催化的动态动力学转化使吲哚不对称脱芳香化。

  摘要：

  使用非手性Xantphos和手性亚磺酰胺膦配体（PC-Phos）作为共配体，开发了具有内部炔烃的钯催化的3-芳基吲哚的分子间动态动力学不对称脱芳香化反应。这种方法可以以高达98％ee的高收率（高达95％的收率）提供各种螺[indene-1,3'-吲哚]化合物 。改造的显着特征包括易于使用的基材的使用，易于扩大规模和产品的多功能功能。机理实验对活性中间体给出了一些见识。

  DOI：

  10.1002/anie.202010164

文献信息

• Photoredox/Cobalt Dual Catalysis for Visible-Light-Mediated Alkene–Alkyne Coupling
  作者：Pramod Rai、Kakoli Maji、Biplab Maji

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01201

  日期：2019.5.17

  Dual photoredox transition-metal catalysis has recently emerged as a powerful tool for making synthetically challenging carbon–carbon bonds under milder reaction conditions. Herein, we report on the visible-light-mediated controlled generation of low-valent cobalt catalyst without the need for a metallic reductant. It enabled C–C bond formation via ene-yne coupling at room temperature. The generality

  最近，双重光氧化还原过渡金属催化已成为一种在较温和的反应条件下制备具有挑战性的碳-碳键的有力工具。在本文中，我们报道了在不需要金属还原剂的情况下可见光介导的低价钴催化剂的受控生成。它可以在室温下通过ene-yne偶联形成C–C键。这种双重催化的普遍性通过容纳多个官能团的可观分子多样性的创造得到证明。
• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。
• Visible‐Light‐Driven Intermolecular Reductive Ene–Yne Coupling by Iridium/Cobalt Dual Catalysis for C(sp ³ )−C(sp ² ) Bond Formation
  作者：María J. González、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201903708

  日期：2019.12.10

  A new methodology to form C(sp3 )-C(sp2 ) bonds by visible-light-driven intermolecular reductive ene-yne coupling has been successfully developed. The process relies on the ability of the Hantzsch ester to contribute in both SET and HAT processes through a unified cobalt and iridium catalytic system. This procedure avoids the use of stoichiometric amounts of reducing metallic reagents, which is translated

  已成功开发了一种新的方法，该方法通过可见光驱动的分子间还原性烯-炔偶联形成C（sp3）-C（sp2）键。该方法依赖于汉茨酯通过统一的钴和铱催化体系参与SET和HAT过程的能力。该程序避免了使用化学计量的还原金属试剂，这被转化为高官能团耐受性和原子经济性。
• Copper‐Catalyzed Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes via Regio‐ and <i>anti</i> ‐Selective Addition of Silylboronates to Internal Alkynes
  作者：Hirokazu Moniwa、Ryo Shintani

  DOI：10.1002/chem.202100933

  日期：2021.5.12

  As a new and complementary method for the synthesis of structurally defined tetrasubstituted alkenes, a copper‐catalyzed regio‐ and anti‐selective addition of silylboronates to unsymmetric internal alkynes has been developed. A variety of unactivated alkynes can be employed with high selectivity under simple and mild conditions, and the resulting products have been further functionalized by utilizing

  作为合成结构确定的四取代烯烃的一种新的补充方法，已开发了铜催化的甲硅烷基硼酸酯向不对称内部炔烃的区域和反选择性加成反应。可以在简单和温和的条件下以高选择性使用多种未活化的炔烃，并且通过利用烯烃上的甲硅烷基和硼烷基进一步将所得产物官能化。
• A Study of Polarization and Directing Effects of Unsymmetrical Alkynes Using Regioselective Pd-Catalyzed Bromoallylation
  作者：Nikola Topolovčan、Shuto Hara、Ivana Císařová、Zdeněk Tošner、Martin Kotora

  DOI：10.1002/ejoc.201901476

  日期：2020.1.16

  Pd‐catalyzed bromoallylation of unsymmetrical alkynes represents a simple approach towards functionalized olefins. The regioselectivity of this process is influenced by the direction of the polarization of the triple bond as well as by directing effects of a coordinating group in the pendant chain.

  Pd催化的不对称炔烃的溴代烯丙基化代表了一种简单的方法来官能化烯烃。该过程的区域选择性受三键极化方向以及侧链中配位基团的导向作用的影响。