9-(p-fluorophenyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-(p-fluorophenyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 9-(4-Fluorophenyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• 化学式: C₁₄H₁₈BF
• 分子量: 216.106
• InChiKey: LOXYWSNGVJRXJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-1-(indolin-1-yl)butan-1-one 、 9-(p-fluorophenyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 在 NiBr2*diglyme 、 potassium tert-butylate 、 (1R,2R)-(+)-N,N-二甲基-1,2-双[3-(三氟醚甲基)苯-1,2-乙烷二胺 、 正丁醇 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  化学选择性的α-氧代化可实现酰胺的直接不对称芳基化

  摘要：

  直到最近，羰基化合物的直接氧化氧磺酰化仅限于酮。在这里，我们报告了简单的非活化酰胺的首次直接氧三氟甲基化。在不存在外部亲核试剂的情况下，用三氟甲磺酸酐和吡啶-N-氧化物酰胺酰胺直接导致一步反应形成反应性α-三氟甲磺酸酯，这为展开有价值的下游α-官能化反应提供了平台。通过现场验证了该方法的实用性完全转化为它们相应的溴化物，作为镍催化的脱除对映体选择性芳基化的理想原料。由于该方法具有广泛的化学选择性和官能团耐受性，因此该方法不仅可以实现未取代酰胺的套筒式不对称芳基化，而且可以扩展其范围。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.05.006
• 作为产物：
  描述：

  8-甲氧基-9-硼杂双环[3.3.1]壬烷 、 对溴氟苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以45%的产率得到9-(p-fluorophenyl)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  “逆”沮丧的路易斯对：酮催化金属自由加氢的逆FLP方法

  摘要：

  含硼的弱路易斯酸首次被证明是酮加氢成醇时的沮丧路易斯对（FLP）催化剂的活性组分。将有机超强碱（pyrr）3 P = N t Bu与路易斯酸9-（4-CF 3 - C 6 H 4）-BBN结合产生一种“逆向” FLP催化剂，该催化剂能够加氢包括N在内的一系列脂族和芳族酮，O和S功能化的底物以及生物质衍生的乙酰丙酸乙酯。初步的计算和实验研究表明，使用“逆” FLP进行催化氢化的机理不同于包含强路易斯酸（例如B（C 6 F 5））的常规FLP催化剂。）3。

  DOI：

  10.1002/chem.201804370

文献信息

• Multicomponent Mannich Reactions with Boron Enolates Derived from Diazo Esters and 9-BBN
  作者：Yi Luan、Scott E. Schaus

  DOI：10.1021/ol200766t

  日期：2011.5.6

  3-component Mannich condensation reaction. Catalyzed by Cu(II) salts, the reaction affords the corresponding isocyanate Mannich product: one that can be easily trapped in situ by other nucleophiles. The Mannich condensation corresponds to an α,α-disubstituted enolate addition to imines. The reaction was rendered asymmetric by using the (−)-phenylmenthol ester in good yield and selectivities.

  重氮酯、芳基硼烷和氨基甲酰亚胺会发生三组分曼尼希缩合反应。在 Cu(II) 盐的催化下，该反应产生相应的异氰酸酯曼尼希产物：一种很容易被其他亲核试剂原位捕获的产物。曼尼希缩合对应于亚胺上的α,α-二取代烯醇化物加成。通过使用 (-)-苯基薄荷醇酯使反应不对称，具有良好的产率和选择性。
• Combining Enantioselective Rh‐Catalyzed Conjugate Addition and Ir‐Catalyzed Allylic Alkylation in Stereodivergent, Multicomponent Coupling Reactions to Form Three Stereocenters
  作者：Qiqige Qiqige、Rylan J. Lundgren、Duanyang Kong

  DOI：10.1002/chem.202300727

  日期：——

  The stereodivergent three-component coupling of enones, aryl boron nucleophiles and allyl carbonates can be achieved with a combination of Rh- and Ir-based catalysts. Products containing three contiguous stereocenters can be prepared with >95 % ee and >90 : 10 dr.

  烯酮、芳基硼亲核试剂和碳酸烯丙酯的立体发散三组分偶联可以通过Rh基和Ir基催化剂的组合来实现。含有三个连续立构中心的产品可以使用 >95 % ee 和 >90 : 10 dr 来制备。
• Stereoselective Suzuki Coupling Reaction of an α-Bromo-α-fluoro-β-lactam
  作者：Akira Ando、Atsushi Tarui、Erina Miyata、Ayumi Tanaka、Kazuyuki Sato、Masaaki Omote

  DOI：10.1055/s-0034-1379637

  日期：——

  A new strategy has been developed for the synthesis of alpha-aryl-alpha-fluoro-beta-lactams via the Suzuki cross-coupling of alpha-bromo-alpha-fluoro-beta-lactam with a range of different aryl-(9-BBN) reagents. This method provides facile access to multisubstituted alpha-fluoro-beta-lactams in a diastereoselective manner. The synthetic utility of alpha-bromo-alpha-fluoro-beta-lactam has been demonstrated by the arylation of alpha-bromo-alpha-fluoro-beta-lactam.
• Generation of Chiral Boron Enolates by Rhodium-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition of 9-Aryl-9-borabicyclo[3.3.1]nonanes (<i>B</i>-Ar-9BBN) to α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Kazuhiro Yoshida、Masamichi Ogasawara、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jo020659i

  日期：2003.3.1

  Asymmetric 1,4-addition of 9-phenyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane (2m) to 2-cyclohexenone (1a) proceeded with high enantioselectivity in toluene at 80 degreesC in the presence of 3 mol % of a rhodium catalyst generated from [Rh(OMe)(cod)](2) and (S)-binap to give a high yield of boron enolate (S)-3am, which is 98% enantiomerically pure. Reaction of the boron enolate 3am with electrophiles, methanol-d, propanal, and allyl bromide, gave the corresponding 2-substituted (3S)-3-phenylcyclohexanones with perfect regio- and diastereoselectivity.