methyl 2-phenyl-2-(p-tolylimino)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenyl-2-(p-tolylimino)acetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-methylphenyl)imino-2-phenylacetate
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: WSGZKCRLTUQCGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenyl-2-(p-tolylimino)acetate 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 重水 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以90 %的产率得到methyl 2-(4-methylphenyl)amino-2-deuterophenylacetate
  参考文献：
  名称：

  C═N 键与 D2O 对氘代胺的无金属电化学还原氘化

  摘要：

  使用D 2 O作为氘源，无需任何外部还原剂或催化剂，通过简洁的电化学过程实现了对环境友好且高效的α-氘代胺的合成。各种亚胺是相容的，以高产率和 D-结合提供所需的产品。利用克级合成和流通池电化学技术合成氘代药用胺及其中间体。机理研究揭示了一个似是而非的过程，包括碳负离子物种的形成，然后是氘原子转移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04154
• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化镁 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-phenyl-2-(p-tolylimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  光诱导十钨酸根阴离子通过 C-H 活化催化 1,3-丁二烯的 1,4-双官能化

  摘要：

  本文概述了一种创新的三组分偶联策略，利用十钨酸钠 (NaDT) 作为氢原子转移 (HAT) 光催化剂，实现 1,3-丁二烯的 1,4-双官能化。光诱导过程在温和的反应条件下使用容易获得的组分，有效地生成具有 100% 原子经济性的高烯丙基氨基酸酯。这种光诱导方案无需额外的过渡金属催化剂、添加剂或等效还原剂。该研究探索了各种带有 C(sp 3 )–H 的伴侣、丁二烯和 α-亚氨基酯，证明了该方法的多功能性和合成实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01877

文献信息

• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.
• Rhodium-Catalyzed C═N Bond Formation through a Rebound Hydrolysis Mechanism and Application in β-Lactam Synthesis
  作者：Long Chen、Linxing Zhang、Ying Shao、Guangyang Xu、Xinhao Zhang、Shengbiao Tang、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01312

  日期：2019.6.7

  this transformation proceeds via a novel rebound hydrolysis mechanism. Furthermore, a three-component reaction was explored to synthesize highly functionalized β-lactams in good yields and diastereoselectivities.

  开发了铑催化的N-羟基苯胺与重氮化合物反应生成α-亚氨基酯的方法。与通常的X–H插入反应通常接受的1,2-H转移不同，密度泛函理论计算表明这种转变是通过新型的反弹水解机理进行的。此外，研究了三组分反应以高产率和非对映选择性合成高度官能化的β-内酰胺。
• Enantioselective Catalytic Allylation of Acyclic Ketiminoesters: Synthesis of α-Fully-Substituted Amino Esters
  作者：Urmibhusan Bhakta、Padmanabha V. Kattamuri、Juha H. Siitonen、Lawrence B. Alemany、László Kürti

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03574

  日期：2019.11.15

  We report the first direct catalytic enantioselective allylation of acyclic α-ketiminoesters to afford α-allyl-α-aryl and α-allyl-α-trifluoromethyl amino esters in excellent isolated yield (91–99%) and with high optical purity (90–99+% ee). The allylation proceeds on a gram scale with 5–10 mol % of indium(I) iodide and commercially available BOX-type ligands. The allylated products are easily converted

  我们报告了第一个无环α-酮亚氨基酸酯的直接催化对映选择性烯丙基化，以优异的分离产率（91–99％）和高光学纯度（90–90）提供了α-烯丙基-α-芳基和α-烯丙基-α-三氟甲基氨基酯。 99 +％ee）。烯丙基化以5-10 mol％的碘化铟（I）和市售的BOX型配体在克级进行。烯丙基化的产物容易转化为对映体富集的α-取代的脯氨酸衍生物。
• Photoredox‐Catalyzed Synthesis of Homoallylamines from Unactivated Imines and Allyl Bromides
  作者：Lan‐Qian Huang、De‐Yong Yang、Chun‐Lin Dong、Yan‐Hong He、Zhi Guan

  DOI：10.1002/adsc.202300519

  日期：2023.8.10

  umpolung strategy for the synthesis of homoallylamines from unactivated imines and allyl bromides is described. This strategy exploited N,N-diisopropylethylamine (DIPEA) as an auxiliary agent to indirectly realize the cross-coupling of imines and allyl bromides. Various sterically hindered homoallylamines were synthesized by combining photocatalysis with halogen atom transfer (XAT). Notable characteristics

  描述了从未活化的亚胺和烯丙基溴合成高烯丙胺的光氧化还原催化的反极性策略。该策略利用N , N-二异丙基乙胺(DIPEA)作为助剂间接实现亚胺与烯丙基溴的交叉偶联。通过光催化与卤素原子转移（XAT）相结合合成了各种位阻高烯丙胺。该方法的显着特点包括对水不敏感的反应条件、高收率（高达99%）、底物范围广（适用于N-芳基/烷基和C-芳基酮亚胺和醛亚胺，39个例子）以及对官能团的高耐受性（例如氰基、酯、酰胺和硫代酰胺）。
• Autocatalytic Green Synthesis of Imines in Traceless Medium
  作者：Roman Ivanov、Elizaveta Ivanova、Vladislav Merkulov、Mikhail Zharkov、Ilya Kuchurov、Sergei Zlotin

  DOI：10.1002/ejoc.202300366

  日期：2023.7.3

  Green and convenient method of aldimines and ketoimines synthesis has been developed. The possibility of further one-pot modification of imines is shown. The reactions are catalyst free, and no additional purification is needed for the most products.

  开发出绿色便捷的醛亚胺和酮亚胺合成方法。显示了进一步一锅法修饰亚胺的可能性。该反应无需催化剂，大多数产品无需额外纯化。