2-ethyl-5-methoxybenzaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-ethyl-5-methoxybenzaldehyde
• 英文别名: 2-Ethyl-5-methoxybenzaldehyde
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: QHGLRVJJEDEOHM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethyl-5-methoxybenzaldehyde 在 硫酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 4-(2-ethyl-5-methoxy-phenyl)-2,2,6,6-tetramethyl-tetrahydropyran-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  公斤级制备两个芳基1,3-二酮构建基的锰偶联反应的优化

  摘要：

  芳基-1,3-二酮代表一种有前途的新型除草乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂。在研究阶段采用的这种结构基序的原始合成涉及氧化硒介导的氧化，重氮乙酸盐和芳基铅试剂的使用以及芳基锂中间体的低温氧化，因此不适用于大规模合成。对于公斤级合成的两个1,3-芳基芳基结构单元（3和4），我们开发了一种替代方法，该方法采用了锰或锰-铜催化的烷基格利雅（Grignard）偶联和环氧的半频哪醇重排作为关键步骤。作为合成2-烷基取代的苯甲醛和2-芳基-1，3-二酮的可扩展方法，最优化条件可能是普遍感兴趣的。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.7b00241
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲氧基苯甲醛 在 sodium sulfate 、 lithium chloride 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 2-ethyl-5-methoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  公斤级制备两个芳基1,3-二酮构建基的锰偶联反应的优化

  摘要：

  芳基-1,3-二酮代表一种有前途的新型除草乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂。在研究阶段采用的这种结构基序的原始合成涉及氧化硒介导的氧化，重氮乙酸盐和芳基铅试剂的使用以及芳基锂中间体的低温氧化，因此不适用于大规模合成。对于公斤级合成的两个1,3-芳基芳基结构单元（3和4），我们开发了一种替代方法，该方法采用了锰或锰-铜催化的烷基格利雅（Grignard）偶联和环氧的半频哪醇重排作为关键步骤。作为合成2-烷基取代的苯甲醛和2-芳基-1，3-二酮的可扩展方法，最优化条件可能是普遍感兴趣的。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.7b00241

文献信息

• Enantioselective Palladium-Catalyzed Dearomative Cyclization for the Efficient Synthesis of Terpenes and Steroids
  作者：Kang Du、Pan Guo、Yuan Chen、Zhen Cao、Zheng Wang、Wenjun Tang

  DOI：10.1002/anie.201411817

  日期：2015.3.2

  efficient construction of a series of chiral phenanthrenone derivatives bearing an all‐carbon quaternary center. The effectiveness of this method in the synthesis of terpenes and steroids was demonstrated by a highly efficient synthesis of a kaurene intermediate, the facile construction of the skeleton of the anabolic steroid boldenone, and the enantioselective total synthesis of the antimicrobial diterpene

  为了有效构建一系列带有全碳四元中心的手性菲咯酮衍生物，开发了一种新颖的对映选择性钯催化的脱芳香环化反应。该方法在萜烯和类固醇合成中的有效性通过高效合成天竺葵中间体，合成代谢类固醇马来烯酮骨架的简便构建以及抗菌二萜天然产物（-）的对映选择性全合成得到了证明。雌二醇。
• Controlling Pd(iv) reductive elimination pathways enables Pd(ii)-catalysed enantioselective C(sp3)−H fluorination
  作者：Hojoon Park、Pritha Verma、Kai Hong、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/s41557-018-0048-1

  日期：2018.7

  Pd(ii)-catalysed enantioselective C(sp3)−H fluorination using a chiral transient directing group strategy. In this work, a bulky, amino amide transient directing group was developed to control the stereochemistry of the C−H insertion step and selectively promote the C(sp3)−F reductive elimination pathway from the Pd(iv)–F intermediate. Stereochemical analysis revealed that while the desired C(sp3)−F formation

  Pd（ii）催化的C（sp 3）-H键对映选择性氟化的发展将提供一种制备手性有机氟的新方法。然而，由于难以通过Pd（ii）插入区分前手性C（sp 3）-H键，以及涉及Pd-F键的缓慢的还原消除，这种策略特别具有挑战性。在这里，我们报告开发的Pd（ii）催化对映选择性C（sp 3）-H氟化，使用手性瞬态导向基团策略。在这项工作中，开发了一个庞大的氨基酰胺瞬态导向基团，以控制CH插入步骤的立体化学，并选择性地促进Pd（iv）-F中间体的C（sp 3）-F还原消除途径。立体化学分析显示，尽管所需的C（sp 3）-F形成通过保留构型的内球途径进行，但不希望的C（sp 3）-O形成则通过S N 2型机制发生。对双重机理的阐明使我们能够合理地控制从高价Pd物种还原还原消除选择性的深刻配体效应。
• sSPhos: A General Ligand for Enantioselective Arylative Phenol Dearomatization via Electrostatically-Directed Palladium Catalysis
  作者：Max Kadarauch、David M. Whalley、Robert J. Phipps

  DOI：10.1021/jacs.3c10663

  日期：2023.11.29

  structures. However, bespoke chiral ligands must typically be identified for each new scaffold variation. We have addressed this limitation by applying the concept of electrostatically-directed palladium catalysis whereby the chiral sulfonated ligand sSPhos engages in electrostatic interactions with a phenolate substrate via its associated alkali metal cation. This approach allows access to highly enantioenriched

  芳基苯酚脱芳构化从简单的起始材料提供了复杂的、基于环己酮的支架，并且不对称版本允许获得有价值的对映体富集结构。然而，通常必须为每个新的支架变异确定定制的手性配体。我们通过应用静电定向钯催化的概念解决了这一限制，其中手性磺化配体 sSPhos 通过其相关的碱金属阳离子与酚盐底物发生静电相互作用。这种方法可以得到高度对映体富集的螺环己二烯酮，这一过程最初由 Buchwald 及其同事以主要外消旋的方式报道。此外，sSPhos 能够熟练地形成另外两种不同的支架（以前需要根本不同的手性配体）以及一种新型的氧连接支架。我们设想，sSPhos 所表现出的广泛通用性将促进这种重要反应类型的扩展，并突显这种利用有吸引力的静电相互作用的不寻常设计原理的潜力。
• [DE] SUBSTITUIERTE VINYL- UND ALKINYL-CYCLOHEXENOLE ALS WIRKSTOFFE GEGEN ABIOTISCHEN PFLANZENSTRESS<br/>[EN] SUBSTITUTED VINYL AND ALKINYL CYCLOHEXENOLS AS ACTIVE AGENTS AGAINST ABIOTIC STRESS IN PLANTS<br/>[FR] VINYL- ET ALCINYL-CYCLOHEXÉNOLS SUBSTITUÉS EN TANT QUE PRINCIPES ACTIFS CONTRE LE STRESS ABIOTIQUE DES VÉGÉTAUX
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AG

  公开号：WO2012139891A1

  公开（公告）日：2012-10-18

  Die Erfindung betrifft substituierte Vinyl- und Alkinyl-cyclohexenole der allgemeinen Formel (I) und deren Salze, wobei die Reste R1, R2, R3, R4, R5, [X-Y] und Q die in der Beschreibung angegebenen Definitionen besitzen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zur Steigerung der Stresstoleranz in Pflanzen gegenüber abiotischem Stress, und/oder zur Erhöhung des Pflanzenertrags.
• Optimization of Manganese Coupling Reaction for Kilogram-Scale Preparation of Two Aryl-1,3-dione Building Blocks
  作者：Tomas Smejkal、Vijayagopal Gopalsamuthiram、Sujit K. Ghorai、Anup M. Jawalekar、Dinesh Pagar、Krishna Sawant、Srinivas Subramanian、Jonathan Dallimore、Nigel Willetts、James N. Scutt、Louisa Whalley、Matthew Hotson、Anne-Marie Hogan、George Hodges

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00241

  日期：2017.10.20

  acetyl-CoA carboxylase (ACCase) inhibitors. The original synthesis of this structural motif employed in the research phase involved a selenium oxide mediated oxidation, the use of diazoacetate and aryl lead reagents, and a low temperature oxidation of an aryl lithium intermediate, so it was not well suited to large scale synthesis. For kilogram scale synthesis of the two aryl-1,3-dione building blocks

  芳基-1,3-二酮代表一种有前途的新型除草乙酰辅酶A羧化酶（ACCase）抑制剂。在研究阶段采用的这种结构基序的原始合成涉及氧化硒介导的氧化，重氮乙酸盐和芳基铅试剂的使用以及芳基锂中间体的低温氧化，因此不适用于大规模合成。对于公斤级合成的两个1,3-芳基芳基结构单元（3和4），我们开发了一种替代方法，该方法采用了锰或锰-铜催化的烷基格利雅（Grignard）偶联和环氧的半频哪醇重排作为关键步骤。作为合成2-烷基取代的苯甲醛和2-芳基-1，3-二酮的可扩展方法，最优化条件可能是普遍感兴趣的。