(S)-3-allyl-3-hydroxy-5-methoxyindolin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-3-allyl-3-hydroxy-5-methoxyindolin-2-one
• 英文别名: (3S)-3-hydroxy-5-methoxy-3-prop-2-enyl-1H-indol-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: BRMIQWPOGNGDTH-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4,4'-dimethoxytrityl)-5-methoxyisatin 、 烯丙基三甲基硅烷 在 5,5'-双(二苯基磷)-四氟-二-1,3-苯二氧杂环 、 mercuric triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以93%的产率得到(S)-3-allyl-3-hydroxy-5-methoxyindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  A highly enantioselective Hg(ii)-catalyzed Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilanes

  摘要：

  从（S）-二氟膦和Hg(OTf)2衍生的手性配合物被确定为Sakurai-Hosomi反应的强力催化剂，用于isatins与烯丙基三甲基硅烷的反应，可轻松合成有价值的3-烯丙基-3-羟基喹啉酮建筑块，其ee值高达97%，仅需0.5-1.0 mol%的催化剂负载。

  DOI：

  10.1039/c5ob02582f

文献信息

• Catalytic Enantioselective Allylboration and Related Reactions of Isatins Promoted by Chiral BINOLs: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Julien Braire、Aurélie Macé、Rania Zaier、Marie Cordier、Joëlle Vidal、Claudia Lalli、Arnaud Martel、François Carreaux

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02476

  日期：2023.2.3

  alcohols via an allenyl addition to indoline-2,3-diones. Origins of the high enantioselectivity in chiral BINOL-catalyzed allylboration of isatins were examined by DFT calculations. A hypothetical scenario suggested a crucial internal hydrogen bonding between the amide group (C═O···H–O) and the ethylene hydroxyl of the transient chiral mixed boronate ester, generating a rigid and stabilized system that favors

  据报道，在手性 BINOL 衍生物存在的情况下，靛红与 2-allyl-1,3,2-dioxaborolane 的催化对映选择性烯丙基硼化反应得到改进，提供了一种有效的一步获得对映体富集N-未保护的 3-allyl-3-hydroxy-2-oxindoles。该催化过程对于对映体比 (er) 高达 97:3 的巴豆基硼化反应，以及通过对二氢吲哚-2,3-二酮的联烯基加成，对同炔丙醇的不对称合成也是有效的。通过 DFT 计算研究了手性 BINOL 催化的靛红烯丙基硼化反应中高对映选择性的起源。一个假设的场景表明，酰胺基团 (C=O···H–O) 和瞬时手性混合硼酸酯的乙烯羟基之间存在关键的内部氢键，从而产生有利于添加烯丙基硼物种的刚性和稳定系统到酮功能的Re面。酒精添加剂的关键作用 ( t -BuOH 或t-AmOH) 在靛红的对映选择性烯丙基硼化反应中的作用也基于动力学研究和计算计算，通过质子转移过程促进
• Scandium(III)-Catalyzed Enantioselective Allylation of Isatins Using Allylsilanes
  作者：Nadine V. Hanhan、Yng C. Tang、Ngon T. Tran、Annaliese K. Franz

  DOI：10.1021/ol300496v

  日期：2012.5.4

  The scandium(III)-catalyzed enantioselective Hosomi-Sakurai allylation of isatins with various substituted allylic silanes is described. A catalyst loading as low as 0.05 mol % Is utilized at room temperature to afford the 3-allyl-3-hydroxy-2-oxindoles in excellent yields and enantioselectivity up to 99% ee, including a demonstration of a gram-scale reaction. The effects of additives and varying silyl groups were explored to demonstrate the scope and application.
• A highly enantioselective Hg(<scp>ii</scp>)-catalyzed Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilanes
  作者：Zhong-Yan Cao、Jia-Sheng Jiang、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c5ob02582f

  日期：——

  A chiral complex derived from (S)-difluorophos and Hg(OTf)₂ is identified as a powerful catalyst for the Sakurai–Hosomi reaction of isatins with allyltrimethylsilane, allowing the facile synthesis of valuable building blocks 3-allyl-3-hydroxyoxindoles in up to 97% ee, with only 0.5–1.0 mol% of catalyst loading.

  从（S）-二氟膦和Hg(OTf)2衍生的手性配合物被确定为Sakurai-Hosomi反应的强力催化剂，用于isatins与烯丙基三甲基硅烷的反应，可轻松合成有价值的3-烯丙基-3-羟基喹啉酮建筑块，其ee值高达97%，仅需0.5-1.0 mol%的催化剂负载。