(2R)-ethyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-oxo-pentanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R)-ethyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-oxo-pentanoate
• 英文别名: (R)-ethyl 2-[(4-methoxyphenyl)amino]-4-oxopentanoate；ethyl (2R)-2-(p-methoxyphenylamino)-4-oxo-pentanoate；ethyl (2R)-2-(4-methoxyanilino)-4-oxopentanoate
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₄
• 分子量: 265.309
• InChiKey: MIBZZGMYRFTUJN-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-ethyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-oxo-pentanoate 在 甲氧苯胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 生成 ethyl 2-((4-methoxyphenyl)-amino)-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of γ-hydroxynorvaline through combination of organo- and biocatalysis

  摘要：

  通过有机催化的Mannich反应和酶催化的酮还原，立体选择性合成了PMP-保护的γ-羟基去缬氨酸的所有四个对映异构体。

  DOI：

  10.1039/c4cc06230b
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 在 D-脯氨酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2R)-ethyl-2-(p-methoxyphenylamino)-4-oxo-pentanoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of γ-hydroxynorvaline through combination of organo- and biocatalysis

  摘要：

  通过有机催化的Mannich反应和酶催化的酮还原，立体选择性合成了PMP-保护的γ-羟基去缬氨酸的所有四个对映异构体。

  DOI：

  10.1039/c4cc06230b

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of 4,5‘-Bis-proline Compounds via Reductive Dimerization of <i>N</i>-Acyloxyiminium Ions
  作者：Franca Zanardi、Andrea Sartori、Claudio Curti、Lucia Battistini、Gloria Rassu、Giuseppe Nicastro、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1021/jo062406l

  日期：2007.3.1

  A short, practical synthesis of novel, unsymmetrical 4,5‘-bis-proline compounds has been achieved, highlighted by the application of an unprecedented samarium diiodide-driven regio- and diastereocontrolled reductive dimerization of N-acyloxyiminium ions generated from readily available 2-methoxy-5-silyloxymethyl-N-Boc pyrrolidines. The title proline dimers proved to be pertinent metal-free catalysts

  已实现了新颖，不对称的4,5'-双脯氨酸化合物的简短，实用合成，这一点的突出之处在于应用了前所未有的sa二碘化物驱动的由N-酰氧基亚胺离子生成的N-酰氧基亚胺离子的区域和非对映体控制的还原二聚化反应。甲氧基-5-甲硅烷氧基甲基-N - Boc吡咯烷。标题脯氨酸二聚体被证明是在醇醛和曼尼希反应中相关的无金属催化剂。
• Demonstration of spontaneous chiral symmetry breaking in asymmetric Mannich and Aldol reactions
  作者：Michael Mauksch、Svetlana B. Tsogoeva、Shengwei Wei、Irina M. Martynova

  DOI：10.1002/chir.20474

  日期：2007.11

  stereoselective Mannich and Aldol reactions, in which the product is capable to form H-bridged complexes with the prochiral educt, and found by applying NMR spectroscopy, HPLC analysis, and optical rotation measurements 0.3-50.8% of random product enantiomeric excess under essentially achiral reaction conditions. These findings imply a hitherto overlooked mechanism for spontaneous symmetry breaking and, hence, a

  当手性产物能够促进其形成并成为“非线性”元素时，反应体系中的自发对称性破坏（被称为罕见的物理现象）和Soai自催化不可逆反应在原理上也可能发生在其他更常见的不对称反应中。参与反应方案。这种现象在化学上长期以来一直在寻求作为生物分子的生物手性的可能解释。我们已经研究了均相的有机立体选择性曼尼希和阿尔道反应，其中产物能够与前手性离析物形成H桥配合物，并通过应用NMR光谱，HPLC分析和旋光测量发现了0.3-50.8％的随机产物对映体在非手性反应条件下过量。
• Enantioselective Mannich Reactions with the Practical Proline Mimetic <i>N</i>-(<i>p</i>-Dodecylphenyl-sulfonyl)-2-pyrrolidinecarboxamide
  作者：Hua Yang、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo8027938

  日期：2009.3.6

  highly enantioselective and diastereoselective protocol for performing Mannich reactions has been developed by using a p-dodecylphenylsulfonamide-based proline catalyst. This catalyst facilitates the use of common, nonpolar solvents and increased concentrations as compared to alternative methods. A series of syn-selective Mannich reactions is reported, including the rapid access of α- and β-amino acids surrogates

  通过使用基于对十二烷基苯基磺酰胺的脯氨酸催化剂，已经开发出用于进行曼尼希反应的高度对映选择性和非对映选择性的方案。与替代方法相比，该催化剂促进了普通非极性溶剂的使用并提高了浓度。一系列的顺式-选择性曼尼希反应报道，包括α-和β氨基酸替代物的快速存取。还证明了使用工业上有吸引力的非极性溶剂，例如2-甲基-四氢呋喃。
• A Solid-Supported Organocatalyst for Highly Stereoselective, Batch, and Continuous-Flow Mannich Reactions
  作者：Esther Alza、Carles Rodríguez-Escrich、Sonia Sayalero、Amaia Bastero、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/chem.200901310

  日期：2009.10.5

  fast reactions leading to complete conversion in 1–3 h are recorded in DMF. With ketone donors, the reactions tend to be slower, but can be efficiently accelerated (six‐membered ring cycloalkanones) by low‐power microwave irradiation. This approach, which greatly facilitates product isolation since the catalyst is removed by simple filtration, has allowed the implementation of the reactions of aldehyde

  据报道，在（2 S，4 R）-羟基脯氨酸官能化的聚苯乙烯树脂的催化下，醛和酮与N-（对-甲氧基苯基）乙醛酸乙酯亚胺的快速，高度立体选择性曼尼希反应。已经研究了脯氨酸与聚合物主链连接的接头性质的影响，并且由叠氮基甲基聚苯乙烯和O构成了1,2,3-三唑接头事实证明，炔丙基羟基脯氨酸是催化活性和对映选择性的最佳选择。对于醛供体，在DMF中记录了可在1-3小时内完成完全转化的快速反应。使用酮供体，反应往往较慢，但可以通过低功率微波辐射有效地加速（六元环环烷酮）。这种方法极大地促进了产物的分离，因为通过简单的过滤就可以除去催化剂，从而可以在连续流，单程系统中实施醛底物的反应。以这种方式，连续合成对映体和非对映体纯加合物（syn / anti > 97：3; ee在室温下，停留时间为6.0分钟，已达到> 99％）。该方法通过大大简化的实验规程避免了纯化步骤，从而通过使用0.46 mmol的催化树脂（5
• Evidence for an Enol Mechanism in a Highly Enantioselective Mannich-Type Reaction Catalyzed by Primary Amine-Thiourea
  作者：Denis A. Yalalov、Svetlana B. Tsogoeva、Tatyana E. Shubina、Irina M. Martynova、Timothy Clark

  DOI：10.1002/anie.200800849

  日期：2008.8.18