methyl 2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)acetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)acetate
• 英文别名: methyl 2-(triisopropylsilyl)phenylacetate；Methyl 2-phenyl-2-tri(propan-2-yl)silylacetate
• 化学式: C₁₈H₃₀O₂Si
• 分子量: 306.521
• InChiKey: RUCNRIYYPIIOSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅烷 、 a-叠氮基-苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 正庚烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以80 %的产率得到methyl 2-phenyl-2-(triisopropylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  连续流动条件下多相 Rh 催化卡宾转移反应的工艺开发

  摘要：

  在这项工作中，我们通过在柱流反应器中简单地将 Rh 2 (OAc) 4与沙子或二氧化硅填充，开发了一种用于铑催化卡宾转移反应的新连续工艺。将重氮卡宾前体和不同的底物泵入催化柱中，从而可以以良好至优异的产率合成具有新 CX 键（X=O、S、Si、CH 2 ）的不同产物。此外，我们可以在同一催化柱上泵送多达 10 个底物，而不会损失催化活性，从而实现昂贵的铑催化剂的回收利用。

  DOI：

  10.1002/cssc.202300596

文献信息

• Effect of Tethered, Axial Thioether Coordination on Rhodium(II)-Catalyzed Silyl-Hydrogen Insertion
  作者：William Sheffield、Anthony Abshire、Ampofo Darko

  DOI：10.1002/ejoc.201900977

  日期：2019.10.9

  Dirhodium paddlewheel complexes with tethered thioether ligands are evaluated in diazo‐mediated Si–H insertion reactions. The presence of the thioether groups improved yields at elevated temperatures and allowed greater selectivity for diazo compounds compared to non‐thioether tethered catalysts. Computational modelling helped to rationalize the results.

  在重氮介导的Si–H插入反应中评估了具有束缚的硫醚配体的二甲基吡啶鎓桨轮配合物。与非硫醚系链催化剂相比，硫醚基团的存在提高了高温下的收率，并提高了重氮化合物的选择性。计算建模有助于合理化结果。
• Metal-Free Insertion Reactions of Silanes with Aryldiazoacetates
  作者：Feifei He、Fang Li、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02605

  日期：2020.1.17

  Si-H insertion reactions represent an important method for the efficient construction of new C-Si bonds, and typically, they are conducted in the presence of metal catalysts. In this report, we describe a photochemical approach that now allows the insertion of carbenes into the Si-H bond of silanes under metal-free reaction conditions (23 examples, up to 83% yield).

  Si-H插入反应是有效构建新C-Si键的重要方法，通常在金属催化剂存在下进行。在此报告中，我们描述了一种光化学方法，该方法现在允许在无金属的反应条件下将羧甲基插入硅烷的Si-H键中（23个示例，最高收率83％）。
• Asymmetric rhodium carbene insertion into the SiH bond: identification of new dirhodium(II) carboxylate catalysts using parallel synthesis techniques
  作者：Richard T. Buck、Diane M. Coe、Martin J. Drysdale、Leigh Ferris、David Haigh、Christopher J. Moody、Neil D. Pearson、J.Bobby Sanghera

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00035-1

  日期：2003.4

  Decomposition of methyl 2-diazophenylacetate in the presence of silanes and a chiral dirhodium(II) catalyst results in SiH insertion of the intermediate carbenoid with varying degrees of enantioselectivity. New chiral dirhodium(II) carboxylate catalysts were identified using solution phase parallel synthesis techniques.

  2-重氮苯基乙酸甲酯在硅烷和手性dirhodium（II）催化剂存在下的分解导致中间体类胡萝卜素的SiH插入，其对映选择性不同。使用溶液相平行合成技术鉴定了新的手性迪氏二羧酸（II）羧酸酯催化剂。
• Parallel synthesis techniques in the identification of new chiral dirhodium(II) carboxylates for asymmetric carbenoid insertion reactions
  作者：Richard T. Buck、Diane M. Coe、Martin J. Drysdale、Christopher J. Moody、Neil D. Pearson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01538-x

  日期：1998.9

  New chiral dirhodium(II) carboxylate catalysts for asymmetric carbenoid SiH insertion reactions have been identified using solution phase parallel synthesis techniques.

  使用溶液相平行合成技术已经确定了用于不对称类胡萝卜素SiH插入反应的新型手性二氢吡啶鎓（II）羧酸盐催化剂。
• Process Development of Heterogeneous Rh Catalyzed Carbene Transfer Reactions Under Continuous Flow Conditions
  作者：Tahani A. C. A. Bayrakdar、Camille Lescot

  DOI：10.1002/cssc.202300596

  日期：2023.9.8

  In this work, we developed a new continuous process for rhodium catalyzed carbene transfer reactions, by simply packing Rh2(OAc)4 with sand or silica in a column flow reactor. Diazo carbene precursor and different substrates were pumped into the catalytic-column, allowing the synthesis of different products with new C−X bonds (X=O, S, Si, CH2) in good to excellent yields. Furthermore, we could pump

  在这项工作中，我们通过在柱流反应器中简单地将 Rh 2 (OAc) 4与沙子或二氧化硅填充，开发了一种用于铑催化卡宾转移反应的新连续工艺。将重氮卡宾前体和不同的底物泵入催化柱中，从而可以以良好至优异的产率合成具有新 CX 键（X=O、S、Si、CH 2 ）的不同产物。此外，我们可以在同一催化柱上泵送多达 10 个底物，而不会损失催化活性，从而实现昂贵的铑催化剂的回收利用。