(Z)-tert-butyldimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)oxy)silane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-tert-butyldimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)oxy)silane
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(Z)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-enoxy]silane
• 化学式: C₁₆H₃₃BO₃Si
• 分子量: 312.333
• InChiKey: NOOCWEBANBZEAB-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.59
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-tert-butyldimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)oxy)silane 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 34.25h， 生成 (1S,2R,3Z)-1-hydroxy-3-methyl-1,4-diphenyl-2-(methylenyl(tert-butyldimethylsilyloxy))pent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  使用α，α-二取代的烯丙基品哪醇硼酸酯的醛的高选择性烯丙基硼化

  摘要：

  α，α-二取代烯丙基频哪醇硼酸酯经历的高选择性allylborations醛，得到四取代的高烯丙醇与特殊水平的抗- ž -选择性（> 20：1）。反应范围包括产生无环和环外四取代均烯丙基醇的无环和环状烯丙基硼酸酯。使用β-硼化的烯丙基硼酸酯得到带有硼酸酯的完全取代的烯烃，该酯经过进一步的交叉偶联，从而实现了高度模块化和立体选择性的方法合成二芳基四取代的烯烃。计算分析揭示了观察到的显着选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.201402995
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 三苯基膦 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.17h， 生成 (Z)-tert-butyldimethyl((3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-2-en-1-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  通过烯丙基硼酸酯的原去硼烷基化合成三取代烯烃的非对映异构体：在加利福尼亚红鳞甲虫信息素的合成中的应用

  摘要：

  E-烯丙基硼酸酯与TBAF⋅3H 2 O经历高度非对映选择性的原脱硼硼烷反应，生成Z-三取代的烯烃。通过使用KHF 2 / TsOH，可以将选择性切换为主要生成E-烯烃（参见方案）。该方法的实用性已在加利福尼亚红鳞甲虫性信息素成分的简短合成中得到了说明。

  DOI：

  10.1002/anie.201207312

文献信息

• Regiocontrolled Cu^I-Catalyzed Borylation of Propargylic-Functionalized Internal Alkynes
  作者：Abraham L. Moure、Ramón Gómez Arrayás、Diego J. Cárdenas、Inés Alonso、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/ja300627s

  日期：2012.5.2

  orbitalic influence from the propargylic group, matched with ligand and substrate size effects, as key factors involved in the high β-selectivity. The vinylboronates allowed the stereoselective synthesis of trisubstituted olefins, while allylic substitution of the SO(2)Py group without affecting the boronate group provided access to formal hydroboration products of unbiased dialkylalkynes.

  在铜（I）催化的二烷基内炔与双（频哪醇）二硼的硼化中已经实现了良好的反应性和区域控制。炔丙基极性基团（OH、OR、SAr、SO(2)Ar 或 NHTs）的存在，与作为配体的 PCy(3) 结合，可以最大限度地提高反应性和位点选择性（β 对炔丙基功能）。DFT 计算表明来自炔丙基的微妙轨道影响与配体和底物尺寸效应相匹配，是高β-选择性的关键因素。乙烯基硼酸酯允许立体选择性合成三取代烯烃，而 SO(2)Py 基团的烯丙基取代而不影响硼酸酯基团提供了获得无偏二烷基炔烃的正式硼氢化产物的途径。
• Studies on the Lithiation, Borylation, and 1,2‐Metalate Rearrangement of <i>O</i> ‐Cycloalkyl 2,4,6‐Triisopropylbenzoates
  作者：Rory C. Mykura、Pradip Songara、Eugenia Luc、Jack Rogers、Ellie Stammers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202101374

  日期：2021.5.10

  have not. We have studied the use of cyclic TIB esters in lithiation‐borylation reactions and looked at the effect of ring size (3‐ → 6‐membered rings) on the three key steps of the lithiation‐borylation protocol: deprotonation, borylation and 1,2‐metalate rearrangement. Although all rings sizes could be deprotonated, the cyclohexyl case was impractically slow, and the cyclopentyl example underwent α‐elimination

  锂化-硼化反应中已使用了多种无环的2,4,6-三异丙基苯甲酸伯和仲酯（TIB），而环状TIB酯则没有。我们研究了环状TIB酯在锂化-硼化反应中的用途，并研究了环大小（3元→6元环）对锂化-硼化协议的三个关键步骤的影响：去质子化，硼化和1,2 ‐金属化重排。尽管所有大小的环都可以去质子化，但在环己基的情况下实在不现实地缓慢，并且在-78°C下环戊基实例经历的α-消除速度比去质子化快，因此无法使用。环丁基和环丙基均经历了快速硼化反应，但只有环丁基底物经历了1,2-金属酸盐重排。因此，环丁基TIB酯占据一个“ Goldilocks区”，足够小，可以进行去质子化，并且足够大，可以进行1,2-迁移。用广泛的硼酸酯探索了反应的一般性。
• A Regio- and Stereoselective Platinum(0)-Catalyzed Hydroboration of Allenes Controlled by Phosphine Ligands
  作者：Yasunori Yamamoto、Ryou Fujikawa、Akihiko Yamada、Norio Miyaura

  DOI：10.1246/cl.1999.1069

  日期：1999.10

  The hydroboration of terminal allenes with pinacolborane was carried out at 50 °C in the presence of a Pt(dba)2/2PR3 catalyst. The formation of one of three possible monohydroboration products was regioselectively synthesized by choosing an appropriate phosphine ligand.

  在 Pt(dba)2/2PR3 催化剂存在下，末端丙二烯与频哪醇硼烷的硼氢化反应在 50°C 下进行。通过选择合适的膦配体，区域选择性地合成了三种可能的单硼氢化产物中的一种。
• Synthesis of the octahydronaphthalene core of nahuoic acid A via a B(C₆F₅)₃-catalyzed intramolecular Diels–Alder (IMDA) reaction
  作者：Lucía Guillade、Adán B. González-Pérez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1039/c7ob01665d

  日期：——

  underwent intramolecular Diels–Alder cycloaddition in CH2Cl2 at −10 °C under catalysis by the bulky Lewis acid B(C6F5)3 to deliver as major components the cis-fused angularly-methylated octahydronaphthalene products, which are formed through the alternative exo orientations of the reacting moieties. One of these diastereomers features the relative and absolute configuration present in the core of nahuoic

  模型四烯醛9b在庞大的路易斯酸B（C 6 F 5）3的催化下，于-10°C在CH 2 Cl 2中进行分子内Diels–Alder环加成反应，以递送主要成分为顺式熔融的角甲基化八氢萘产物，该产物通过反应部分的可选择的外向取向形成α。这些非对映异构体之一的特征是存在于萘乙酸A核心中的相对和绝对构型，萘乙酸A是天然产物，可作为赖氨酸甲基转移酶SETD8的辅因子竞争性抑制剂。相反，Me 2对反应的催化作用在-40°C的AlCl选择性地提供了由Re-endo取向产生的反式异构体。
• Highly Selective Allylborations of Aldehydes Using α,α-Disubstituted Allylic Pinacol Boronic Esters
  作者：Matthew J. Hesse、Stéphanie Essafi、Charlotte G. Watson、Jeremy N. Harvey、David Hirst、Christine L. Willis、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201402995

  日期：2014.6.10

  α‐Disubstituted allylic pinacol boronic esters undergo highly selective allylborations of aldehydes to give tetrasubstituted homoallylic alcohols with exceptional levels of anti‐Z‐selectivity (>20:1). The scope of the reaction includes both acyclic and cyclic allylic boronic esters which lead to acyclic and exocyclic tetrasubstituted homoallylic alcohols. The use of β‐borylated allylic boronic esters gave fully

  α，α-二取代烯丙基频哪醇硼酸酯经历的高选择性allylborations醛，得到四取代的高烯丙醇与特殊水平的抗- ž -选择性（> 20：1）。反应范围包括产生无环和环外四取代均烯丙基醇的无环和环状烯丙基硼酸酯。使用β-硼化的烯丙基硼酸酯得到带有硼酸酯的完全取代的烯烃，该酯经过进一步的交叉偶联，从而实现了高度模块化和立体选择性的方法合成二芳基四取代的烯烃。计算分析揭示了观察到的显着选择性的起源。