methyl (E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzoate
• 英文别名: (E)-methyl 4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzoate；methyl 4-[(E)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]benzoate
• 化学式: C₁₆H₂₁BO₄
• 分子量: 288.151
• InChiKey: HMVOEARLVYGSGX-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.12
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Diazo-1,1,1-trifluoropropane 、 methyl (E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzoate 在 palladium diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxoborolan-2-yl)-3-(trifluoromethyl)cyclopropyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铜催化合成三氟甲基环丙基硼酸酯

  摘要：

  已经开发了在烯基硼酸酯存在下涉及三氟重氮乙烷的铜催化的对映选择性环丙烷化。这种转化能够制备具有高水平立体控制的 2-取代-3-(三氟甲基)环丙基硼酸酯。该产品是通过硼酸酯基团转化而成的有价值的合成中间体。该方法可用于合成反式-2-芳基环丙胺的新型三氟甲基化类似物，这是生物活性化合物中的普遍基序。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02420
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzoate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 potassium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 异丙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以51%的产率得到methyl (E)-4-(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Rh立体异构混合物的Rh催化硼化反应立体选择性合成乙烯基硼酸酯

  摘要：

  描述了通过铑催化的乙酸乙烯酯的E / Z混合物的硼酸化硼酸立体选择性地制备乙烯基硼酸酯的方法，该方法还扩展到乙烯基二硼酸酯的合成。这些转变具有高官能团相容性和温和的反应条件。对照实验支持一种涉及Rh催化的硼酸酯化异构化序列的机制。还证明了（Z）-乙烯基硼酸酯的异构化为（E）-异构体。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201800575

文献信息

• Direct Synthesis of Alkenylboronates from Alkenes and Pinacol Diboron via Copper Catalysis
  作者：Wenkui Lu、Zengming Shen

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03599

  日期：2019.1.4

  We report an efficient approach for the direct synthesis of alkenylboronates using copper catalysis. The Cu/TEMPO catalyst system (where TEMPO = (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxyl) exhibits both excellent reactivity and selectivity for the synthesis of alkenylboronates, starting from inexpensive and abundant alkenes and pinacol diboron. This approach allows for the direct functionalization of

  我们报告了一种使用铜催化直接合成烯基硼酸酯的有效方法。Cu / TEMPO催化剂体系（其中TEMPO =（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基）对链烯基硼酸酯的合成具有极好的反应性和选择性，从廉价和丰富的烯烃和频哪醇二硼开始。该方法允许芳族和脂族末端烯烃两者的直接官能化。机理实验表明，烯基硼酸酯由氧硼化中间体产生。
• Nickel(II)-Catalyzed Borylation of Alkenyl Methyl Ethers via C–O Bond Cleavage
  作者：Xiaodong Qiu、Yangyang Li、Li Zhou、Peishan Chen、Fan Li、Yanan Zhang、Yong Ling

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02236

  日期：2020.8.21

  A new protocol has been developed for the borylation of conjugated alkenyl methyl ethers using B2Pin2 via C–O bond cleavage catalyzed by Ni(II). In this cross-coupling reaction, both E/Z isomers of alkenyl ethers are converted into (E)-alkenyl boronic esters with good reactivity. This transformation exhibits high chemoselectivity in the presence of competitive C–O bonds such as aryl ether, ester, amide

  已经开发了一种新的协议，用于使用B 2 Pin 2通过Ni（II）催化的C–O键断裂来使共轭烯基甲基醚硼化。在这种交叉偶联反应中，烯基醚的两个E / Z异构体都被转化为具有良好反应性的（E）-烯基硼酸酯。在竞争性的C–O键（例如芳基醚，酯，酰胺和硫醚基团）的存在下，这种转变表现出高化学选择性，从而为构建各种硼酸烯基酯提供了一种新方法。
• Copper‐Photocatalyzed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Mingbing Zhong、Yohann Gagné、Taylor O. Hope、Xavier Pannecoucke、Mathieu Frenette、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/anie.202101874

  日期：2021.6.21

  photocatalytic hydroboration of alkenes and alkynes is reported. The use of newly-designed copper photocatalysts with B2Pin2 permits the formation a boryl radical, which is used for hydroboration of a large panel of alkenes and alkynes. The hydroborated products were isolated in high yields, with excellent diastereoselectivities and a high functional group tolerance under mild conditions. The hydroboration reactions

  报道了烯烃和炔烃的光催化硼氢化反应。使用新设计的铜光催化剂和 B 2 Pin 2可以形成硼基自由基，该自由基可用于大量烯烃和炔烃的硼氢化反应。硼氢化产物以高产率分离，在温和条件下具有优异的非对映选择性和高官能团耐受性。硼氢化反应是在连续流动条件下开发的，以证明其合成效用。研究了反应机理，并提出了原位形成的硼酸盐和处于激发态的铜光催化剂之间的氧化反应，以形成硼基自由基。
• Borane-Catalysed Hydroboration of Alkynes and Alkenes
  作者：Stephen Thomas、Nate Ang、Cornelia Buettner、Scott Docherty、Alessandro Bismuto、Jonathan Carney、Jamie Docherty、Michael Cowley

  DOI：10.1055/s-0036-1591719

  日期：2018.2

  comparable reactivity to transition-metal-catalysed hydroboration protocols. Simple, commercially available borane adducts, H3B·THF and H3B·SMe2, have been used to catalyse the hydroboration of alkynes and alkenes with pinacolborane to give the alkenyl and alkyl boronic esters, respectively. Alkynes and terminal alkenes underwent highly regioselective hydroboration to give the linear boronic ester products.

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 简单的可商购的硼烷加合物H 3 B·THF和H 3 B·SMe 2已被用于催化频哪醇硼烷对炔烃和烯烃的加氢硼化反应，分别得到烯基和烷基硼酸酯。炔烃和末端烯烃进行高度区域选择性的硼氢化反应，得到线性硼酸酯产物。对于带有酯，胺，醚和卤化物取代基的底物，观察到良好的官能团耐受性。该催化过程显示出与过渡金属催化的硼氢化反应方案相当的反应性。 简单的可商购的硼烷加合物H 3 B·THF和H 3 B·SMe 2已被用于催化频哪醇硼烷对炔烃和烯烃的加氢硼化反应，分别得到烯基和烷基硼酸酯。炔烃和末端烯烃进行高度区域选择性的硼氢化反应，得到线性硼酸酯产物。对于带有酯，胺，醚和卤化物取代基的底物，观察到良好的官能团耐受性。该催化过程显示出与过渡金属催化的硼氢化反应方案相当的反应性。
• Cs ₄ B ₄ O ₃ F ₁₀ : First Fluorooxoborate with [BF ₄ ] Involving Heteroanionic Units and Extremely Low Melting Point
  作者：Ming Xia、Miriding Mutailipu、Fuming Li、Zhihua Yang、Shilie Pan

  DOI：10.1002/chem.202101321

  日期：2021.7.7

  Herein, a new congruently melting mixed-anion compound Cs4B4O3F10 has been characterized as the first fluorooxoborate with [BF4] involving heteroanionic units. Compound Cs4B4O3F10 possesses two highly fluorinated anionic clusters and therefore its formula can be expressed as Cs3(B3O3F6) ⋅ Cs(BF4). The influence of [BF4] units on micro-symmetry and structural evolution was discussed based on the parent

  在此，一种新的同熔混合阴离子化合物 Cs 4 B 4 O 3 F 10已被表征为第一个具有 [BF 4 ] 的含杂阴离子单元的氟代硼酸盐。化合物Cs 4 B 4 O 3 F 10具有两个高度氟化的阴离子簇，因此其分子式可以表示为Cs 3 (B 3 O 3 F 6 ) ⋅ Cs(BF 4 )。基于母体化合物讨论了[BF 4 ]单元对微对称性和结构演化的影响。更重要的是，Cs 4B 4 O 3 F 10在所有可用的硼酸盐中显示出最低的熔点，从而为此类系统创造了新的记录。这项工作对于使用全氟化 [BF 4 ] 单元丰富和定制硼酸盐的结构具有重要意义。