(+/-)-(2S,4aS,8aR)-2H-2-[(R)-1'-methoxyethyl]-2,4a-epoxy-1,8a,5,6,7,8-hexahydro-naphthalen-8-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (+/-)-(2S,4aS,8aR)-2H-2-[(R)-1'-methoxyethyl]-2,4a-epoxy-1,8a,5,6,7,8-hexahydro-naphthalen-8-one
• 英文别名: (1S,6R,8S)-8-[(1R)-1-methoxyethyl]-11-oxatricyclo[6.2.1.01,6]undec-9-en-5-one
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: JCNJJMKQFSFRNH-RSLMWUCJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(2S,4aS,8aR)-2H-2-[(R)-1'-methoxyethyl]-2,4a-epoxy-1,8a,5,6,7,8-hexahydro-naphthalen-8-one 在 四氧化锇 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(+/-)-2H-2-[(R)-1'-methoxyethyl]-3β,4β-dihydroxy-2,4a-epoxy-8aβ,4aα-octahydro-naphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  Exploratory synthetic investigations related to 12a-deoxypillaromycinone

  摘要：

  糠醛经过10个步骤转化为适当取代的AB合成子21，用于制备12a-去氧柱霉素酮。这个过程包括以下关键步骤：糠醛的分子内Diels-Alder反应，氧杂双环加合物18的5-内环三角裂解，以及四取代烯酮的双键催化氢化生成19。通过19a和19b的脱氢，获得烯酮21a和21b，然后用乙酸2-甲氧基-6-甲基苯酸乙酯进行四步反应，生成四环产物25，从糠醛开始共需14个步骤。

  DOI：

  10.1139/v02-105
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-bromopropyl)-5-(1'-methoxy)ethylfuran 在 叔丁基锂 、 甲基二氯化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (+/-)-(2S,4aS,8aR)-2H-2-[(R)-1'-methoxyethyl]-2,4a-epoxy-1,8a,5,6,7,8-hexahydro-naphthalen-8-one
  参考文献：
  名称：

  Exploratory synthetic investigations related to 12a-deoxypillaromycinone

  摘要：

  糠醛经过10个步骤转化为适当取代的AB合成子21，用于制备12a-去氧柱霉素酮。这个过程包括以下关键步骤：糠醛的分子内Diels-Alder反应，氧杂双环加合物18的5-内环三角裂解，以及四取代烯酮的双键催化氢化生成19。通过19a和19b的脱氢，获得烯酮21a和21b，然后用乙酸2-甲氧基-6-甲基苯酸乙酯进行四步反应，生成四环产物25，从糠醛开始共需14个步骤。

  DOI：

  10.1139/v02-105

文献信息

• A common synthetic route to homochiral tetracycles related to pillaromycinone and premithramycinone
  作者：Bryan Hill、Robert Jordan、Yang Qu、Abdeljalil Assoud、Russell Rodrigo

  DOI：10.1139/v11-119

  日期：2011.12

  Homochiral AB segments for (+)- and (–)-pillaromycinone were prepared in 11 steps from 2-acetylfuran. The synthesis featured an intramolecular Diels–Alder reaction of a 2,5-disubstituted furan and a hydroxyl-directed homogeneous hydrogenation of the tetrasubstituted alkene double bond of two enones. The CD segment was attached by a modified Staunton–Weinreb annulation to produce the desired homochiral

  (+)- 和 (-)-柱霉素的同手性 AB 片段是通过 11 个步骤从 2-乙酰呋喃制备的。该合成以 2,5-二取代呋喃的分子内 Diels-Alder 反应和两个烯酮的四取代烯烃双键的羟基定向均相氢化为特征。CD 片段通过改良的 Staunton-Weinreb 环连接产生所需的与 (+)-柱霉素相关的同手性四环 21c。一种不寻常的丙酮化物迁移使得合成了一种四环模型用于 premitthramycinone。
• Exploratory synthetic investigations related to 12a-deoxypillaromycinone
  作者：Lan Wang、Sanath K Meegalla、Cheng-Lin Fang、Nicholas Taylor、Russell Rodrigo

  DOI：10.1139/v02-105

  日期：2002.6.1

  Furfural is converted to suitably substituted AB synthon 21 for 12a-deoxypillaromycinone in 10 steps by a sequence involving the following key steps: intramolecular Diels-Alder reaction of a furan, 5-endo-trig cleavage of the oxabicyclo adducts 18, and catalytic hydrogenation of the double bond of a tetrasubstituted enone to produce 19. Enones 21a and 21b obtained by dehydrogenation of 19a and 19b, respectively, are then annulated with ethyl 2-methoxy-6-methylbenzoate in a four-step procedure to generate tetracyclic products 25 in 14 steps from furfural.

  糠醛经过10个步骤转化为适当取代的AB合成子21，用于制备12a-去氧柱霉素酮。这个过程包括以下关键步骤：糠醛的分子内Diels-Alder反应，氧杂双环加合物18的5-内环三角裂解，以及四取代烯酮的双键催化氢化生成19。通过19a和19b的脱氢，获得烯酮21a和21b，然后用乙酸2-甲氧基-6-甲基苯酸乙酯进行四步反应，生成四环产物25，从糠醛开始共需14个步骤。