(1-叠氮环戊基)甲醇 | 404344-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 中文名称: (1-叠氮环戊基)甲醇
• 英文名称: 1-azido-1-hydroxymethylcyclopentane
• 英文别名: (1-Azidocyclopentyl)methanol；(1-azidocyclopentyl)methanol
• CAS: 404344-97-4
• 化学式: C₆H₁₁N₃O
• 分子量: 141.173
• InChiKey: VNUUEMVKDBAIBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  34.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-叠氮环戊基)甲醇 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-氨基-1-环戊基甲醇
  参考文献：
  名称：

  碳环磷酸核糖转移酶过渡态类似物合成中关键中间体的对映选择性途径

  摘要：

  次黄嘌呤-鸟嘌呤磷酸核糖基转移酶（1 S，2 S，3 R，4 R）-4-乙酰氧基甲基-1-溴甲基-2,3-异丙基二烯二氧基-1-甲苯磺酰氨基环戊烷过渡态类似物的合成中的关键中间体的对映选择性制备描述了（3a）和4-硝基苯磺酰胺基类似物（3b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00968-1
• 作为产物：
  描述：

  1-氧杂螺[2.4]庚烷 在 三(2-氯乙基)胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 以58%的产率得到(1-叠氮环戊基)甲醇
  参考文献：
  名称：

  碳环磷酸核糖转移酶过渡态类似物合成中关键中间体的对映选择性途径

  摘要：

  次黄嘌呤-鸟嘌呤磷酸核糖基转移酶（1 S，2 S，3 R，4 R）-4-乙酰氧基甲基-1-溴甲基-2,3-异丙基二烯二氧基-1-甲苯磺酰氨基环戊烷过渡态类似物的合成中的关键中间体的对映选择性制备描述了（3a）和4-硝基苯磺酰胺基类似物（3b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00968-1

文献信息

• Catalytic activity of halohydrin dehalogenases towards spiroepoxides
  作者：Maja Majerić Elenkov、Ines Primožič、Tomica Hrenar、Ana Smolko、Irena Dokli、Branka Salopek-Sondi、Lixia Tang

  DOI：10.1039/c2ob25470k

  日期：——

  A novel activity of halohydrin dehalogenases towards spiroepoxides has been found. The enzyme from Arthrobacter sp. (HheA) catalysed highly regioselective azidolysis of spiroepoxides containing 5, 6 and 7-membered cycloalkane rings, while the enzyme from Agrobacterium radiobacter (HheC), besides high regioselectivity, also displayed moderate to high enantioselectivity (E up to >200) that can be applied for the kinetic resolution of chiral spiroepoxides. The orientations of spiroepoxides in the active site of halohydrin dehalogenases were studied by quantum-chemical calculations and docking simulations. Analyses of the complexes obtained revealed the origins of diastereoselectivity and enantioselectivity of the investigated biotransformations.

  发现了一种卤醇去卤酶对螺环氧化物的新活性。来自细菌Arthrobacter sp.的酶（HheA）催化了含有5、6和7成员环的螺环氧化物的高区域选择性叠氮化反应，而来自土壤细菌Agrobacterium radiobacter的酶（HheC）不仅具有高区域选择性，还表现出中等到高的对映选择性（E值高达>200），可应用于手性螺环氧化物的动力学拆分。通过量子化学计算和对接模拟研究了螺环氧化物在卤醇去卤酶活性位点的取向。对所获得复合物的分析揭示了所研究生物转化的非对映选择性和对映选择性的来源。
• gem-Disubstituent Effect in Rate Acceleration of Intramolecular Alkyne-Azide Cycloaddition Reaction
  作者：Shrawan R. Chavan、Kishor S. Gavale、Kirtee M. Kamble、Subhash S. Pingale、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.018

  日期：2017.1

  This increase in rate was attributed to the decrease in Gibbs free energy of activation (ΔG#) for AAC reactions of 2a−c. While remarkable rate acceleration in AAC reaction of sugar derivative 2d (18.0 times more than 2a) was due to the collective effect of decrease in internal angle θ and 'reactive rotamer effect'. The steric assistance exerted by two O-isopropylidene groups in 2d compresses azide and

  所述偕在分子内炔叠氮化物1,3偶极环加成（AAC）反应二取代效果证明与ö -propargylated叠氮化合物2A - d。从计算研究获得的实验动力学数据和热力学参数与“宝石-替代作用”相关。在二取代的化合物2b和2c中，与未取代的2a的反应相比，内角（θ）的减小使AAC的速率分别增加了9.0倍和8.0倍。速率的增加归因于AAC反应的Gibbs活化自由能（ΔG ＃）的降低。2a - c。而糖衍生物2d的AAC反应中显着的速率加速（是2a的18.0倍）是由于内角θ减小和“反应性旋转异构体效应”共同作用所致。由两个O-异亚丙基在2d中施加的空间辅助作用压缩了叠氮化物和炔基，从而使“顺式-旋转异构体”的稳定性与其“抗-旋转异构体”相比增加了0.59 kcal / mol的立体控制。这导致2d（18.09 kcal / mol）对2a的AAC反应的ΔG ＃降低（20.42 kcal / mol）可在2天内使速率异常提高18