(1S-顺式)-3-苯基-3,5-环己二烯-1,2-二醇 | 34244-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (1S-顺式)-3-苯基-3,5-环己二烯-1,2-二醇
• 英文名称: cis-(2R,3S)-2,3-dihydroxy-1-phenylcyclohexa-4,6-diene
• 英文别名: 3-phenyl-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene；(1S,2R)-3-phenylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 34244-66-1；40301-77-7；66008-24-0
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: UMAHGMFKBJHGME-NWDGAFQWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-苯基-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 叔丁基过氧化氢 、 碘苯二乙酸 、 Rh/Al₂O₃ 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 丁酸丁酯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (4R,5S)-4,5-dihydroxy-3-phenylcyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  苯酚衍生 的对映纯环己烯酮顺式二醇细菌代谢物的结构，立体化学和合成† ‡

  摘要：

  使用恶臭假单胞菌UV4的整个细胞对3-取代的和2,5-二取代的酚进行生物转化，产生了环己烯酮顺式-二醇作为单一对映体。它们的结构和绝对构型已通过NMR和ECD光谱，X射线晶体学以及涉及从相应的顺式-二氢二醇代谢物进行四步化学酶法合成的立体化学相关性确定。已经提出了活性位点模型，以解释具有相反绝对构型的对映纯环己烯酮顺式-二醇的形成。

  DOI：

  10.1039/c2ob25079a
• 作为产物：
  描述：

  联苯 在 Pseudomonas putida UV₄ 作用下， 生成 (1S-顺式)-3-苯基-3,5-环己二烯-1,2-二醇
  参考文献：
  名称：

  Biphenyl-cis-diol chemistry to access enantiopure aryl-substituted organoiron complexes

  摘要：

  The endo face selectivity of the complexation of the biologically derived 3-phenyl-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene ligand has been proved by an X-ray crystallographic study of the enantiopure (1R,2S,3S) eta(4) tricarbonyliron complex, and the correlation between the absolute configuration of the complex and its circular dichroism curve has been established to provide a basis on which to assign absolute configurations in the synthetically important ['-(Ar)C=CH-CH=CH-']Fe(CO)(3) series. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.088

文献信息

• Dioxygenase-catalysed dihydroxylation of arene cis-dihydrodiols and acetonide derivatives: a new approach to the synthesis of enantiopure tetraoxygenated bioproducts from arenes
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Tayeb Belhocine、John F. Malone、Stuart McGregor、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b612191h

  日期：——

  cis-Dihydrodiols of anthracene and benz[a]anthracene, and acetonide derivatives of the cis-dihydrodiols of benzene, fluorobenzene, biphenyl and phenanthrene have been identified as substrates for dioxygenase enzymes, yielding the corresponding enantiopure arene bioproducts, bis(cis-dihydrodiol)s and cis-diol acetonides respectively.

  已鉴定出蒽和苯[a]蒽的顺式二氢二醇，以及苯、氟苯、联苯和菲的顺式二氢二醇的醋酰衍生物，作为双氧酶的底物，分别产生对应的对映体纯烯烃生物产物、双（顺式二氢二醇）和顺式二醇醋酰衍生物。
• Base-Catalyzed Dehydration of 3-Substituted Benzene <i>cis</i>-1,2-Dihydrodiols: Stabilization of a Cyclohexadienide Anion Intermediate by Negative Aromatic Hyperconjugation
  作者：Jaya Satyanarayana Kudavalli、S. Nagaraja Rao、David E. Bean、Narain D. Sharma、Derek R. Boyd、Patrick W. Fowler、Scott Gronert、Shina Caroline Lynn Kamerlin、James R. Keeffe、Rory A. More O’Ferrall

  DOI：10.1021/ja304366j

  日期：2012.8.29

  inference of "positive" hyperconjugative aromaticity for the cyclohexadienyl cation. The anion is a reactive intermediate in the dehydration of benzene cis-1,2-dihydrodiol to phenol. Rate constants for 3-substituted benzene cis-dihydrodiols are correlated by σ(-) values with ρ = 3.2. Solvent isotope effects for the reactions are k(H(2)O)/k(D(2)O) = 1.2-1.8. These measurements are consistent with reaction via

  描述了 1,2-二羟基环己二烯阴离子通过芳香族“负超共轭”稳定的证据。它补充了早期对环己二烯基阳离子的“正”超共轭芳香性的推断。该阴离子是苯顺式-1,2-二氢二醇脱水生成苯酚的反应中间体。3-取代苯顺式二氢二醇的速率常数与 σ(-) 值相关，ρ = 3.2。反应的溶剂同位素效应为 k(H(2)O)/k(D(2)O) = 1.2-1.8。这些测量与通过碳负离子中间体的反应或与“类碳负离子”过渡态的协同反应一致。这些和其他实验结果证实反应以逐步机制进行，随着从质子转移到氢氧根离子从中间体中丢失的速率决定步骤的变化。没有发现伴随母体苯顺-1,2-二氢二醇脱水的氢同位素交换，因此，质子转移步骤受到内部返回。~10(11) s(-1) 的速率常数，对应于水性溶剂的旋转弛豫，被指定为中间体中氢氧根离子的损失。因此，内部收益率的比率常数落在 10(11)-10(12) s(-1) 的范围内。根据这些极限
• Enantiopurity and absolute configuration determination of arene<i>cis</i>-dihydrodiol metabolites and derivatives using chiral boronic acids
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Peter A. Goodrich、John F. Malone、Gareth McConville、John S. Harrison、Paul J. Stevenson、Christopher C.R. Allen

  DOI：10.1002/chir.22764

  日期：2018.1

  cis‐dihydrodiol, cyclohex‐2‐en‐1‐one cis‐diol, heteroarene cis/trans‐2,3‐diol, and catechol metabolites in estimating their ee values, and 2) new chiral phenylboronic acids, 2‐[1‐methoxy‐2,2‐dimethylpropyl]phenyl boronic acid (MDPBA) and 2‐[1‐methoxy‐1‐phenylmethyl]phenyl boronic acid (MPPBA) and their advantages over MEPBA, as reagents for stereochemical analysis of arene and alkene cis‐diol metabolites, are presented

  的用于确定对映体过量（方法相对优点EE）值和手性芳烃绝对构型和烯烃的顺式-1,2-二醇的代谢物，包括硼酸酯的形成，使用外消旋或对映纯的（+）和（ - ） - 2-讨论了（1-甲氧基乙基）苯基硼酸（MEPBA）。的进一步的应用：1）衍生MEPBA手性的单-和多环芳烃的硼酸盐顺式-dihydrodiol，环己-2-烯-1-酮的顺式-二醇，杂芳烃顺/反式-2,3-二醇，和儿茶酚代谢物在估计他们的ee值； 2）新的手性苯基硼酸，2- [1- [1-甲氧基-2,2-二甲基丙基]苯基硼酸（MDPBA）和2- [1-甲氧基-1-苯基甲基]苯基硼酸（MPPBA）及其优势介绍了在MEPBA上作为芳烃和烯烃顺式-二醇代谢物的立体化学分析试剂。
• Synthesis and Reactions of Enantiopure Substituted Benzene cis-Hexahydro-1,2-diols
  作者：D. R. Boyd、N. D. Sharma、M. V. Berberian、K. S. Dunne、C. Hardacre、M. Kaik、B. Kelly、J. F. Malone、S. T. McGregor、P. J. Stevenson

  DOI：10.1002/adsc.200900818

  日期：2010.3.22

  Enantiopure cis‐dihydro‐1,2‐diol metabolites, obtained from toluene dioxygenase‐catalysed cis‐dihydroxylation of six monosubstituted benzene substrates, have been converted to their corresponding cis‐hexahydro‐1,2‐diol derivatives by catalytic hydrogenation via their cis‐tetrahydro‐1,2‐diol intermediates. Optimal reaction conditions for total catalytic hydrogenation of the cis‐dihydro‐1,2‐diols have been

  对映体纯的顺式-二氢-1,2-二醇的代谢物，从甲苯双加氧酶催化的获得的顺式单取代二羟基化六苯底物，已被转换为它们相应的顺式通过催化氢化-六氢-1,2-二醇衍生物通过其顺式-四氢1,2，二醇中间体 使用六种非均相催化剂已经确定了顺式-二氢-1，2-二醇全催化加氢的最佳反应条件。所得苯顺式的相对和绝对构型X射线晶体学和NMR光谱法明确地确定了1-6氢1,2-二醇产品。已经开发出获得对映体纯的顺-六氢-1,2-二醇非对映异构体，解对称内消旋-顺-六氢-1,2-二醇和合成2-取代的环己醇的方法。这些对映体纯的环己醇作为手性试剂的潜力是通过将它们用于从相应的外消旋膦前体合成两种对映体富集的氧化膦而简要评估的。
• Process for Producing Picolinic Acid Compounds
  申请人：Shindo Kazutoshi

  公开号：US20080254519A1

  公开（公告）日：2008-10-16

  The present invention relates to a method for producing a picolinic acid compound. Specifically, the present invention relates to a method for producing a picolinic acid compound, which comprises reacting an aromatic compound that contains a phenyl group represented by the following formula (I), (II), or (III) with aromatic ring dioxygenase, aromatic ring dihydrodiol dehydrogenase, and aromatic ring diol dioxygenase, and obtaining a picolinic acid compound (I′), (II′), or (III′). wherein, H1 is an optionally substituted heterocyclic group, A1 is a single bond or an optionally substituted C 1-4 alkylene group or alkenylene group, P2 is an optionally substituted phenyl group, and C1 is an optionally substituted cyclic hydrocarbon group (excluding a phenyl group), and where formula II does not represent diphenylacetylene.

  本发明涉及一种生产吡啶甲酸化合物的方法。具体而言，本发明涉及一种生产吡啶甲酸化合物的方法，包括将含有以下式(I)、(II)或(III)所代表的苯基的芳香化合物与芳香环二氧化酶、芳香环二羟基二氢化物脱氢酶和芳香环二醇二氧化酶反应，从而获得吡啶甲酸化合物(I′)、(II′)或(III′)。其中，H1是可选取代的杂环基团，A1是单键或可选取代的C1-4烷基或烯基基团，P2是可选取代的苯基，C1是可选取代的环烃基团（不包括苯基），式II不代表二苯乙炔。