(2-氰基乙基)(三苯基)鏻溴化物 | 5032-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2-氰基乙基)(三苯基)鏻溴化物
• 英文名称: (2-cyanoethyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: 2-cyanoethyl(triphenyl)phosphanium;bromide
• CAS: 5032-74-6
• 化学式: Br*C₂₁H₁₉NP
• 分子量: 396.266
• InChiKey: VZTWALLNUVGDOX-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  218-220 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  癸醛 、 (2-氰基乙基)(三苯基)鏻溴化物 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以51%的产率得到(E)-tridec-3-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过芳基亚砜和烯丙基腈的组装进行选择性[5,5]-适体重排

  摘要：

  芳香族[5,5] -sigmatropic重排是一种吸引人的协议，可用于访问1,4-取代的芳烃。但是，由于底物的合成困难，选择性问题以及底物范围有限，这种方案在有机合成中并未得到很好的利用。本文描述的是一种新的[5,5]-σ反应，利用易获得的芳基亚砜和烯丙基腈。该反应具有温和的反应条件，高的化学和区域选择性，出色的官能团相容性以及广泛的底物范围。计算研究表明，反应的成功可归因于重排前体的选择性亲电组装，其中线性-C = C = N-键比竞争性[3,3]更有利于[5,5]-σ重排。 ]-σ重排。

  DOI：

  10.1002/anie.201900434
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙腈 、 三苯基膦 在 氢溴酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 (2-氰基乙基)(三苯基)鏻溴化物
  参考文献：
  名称：

  消除和加成反应。第30部分。磺酰基基团激活的烯烃形成消除中的离去基团能力

  摘要：

  在25°C的乙醇乙醇钠中，已测定了从一系列β-取代的砜PhSO 2 ·CH 2 ·CH 2 Z中消除Z基团的速率。对于每个基板，所述反应的机理已被证明是可逆碳负离子机构[（ë 1 CB）- [R ]通过测定的主动力学氘同位素效应或通过示范其中C氘-氢交换β是非常快比消除。

  DOI：

  10.1039/p29770001898

文献信息

• Directed Nickel-Catalyzed Diastereoselective Reductive Difunctionalization of Alkenyl Amines
  作者：Lei Zhao、Xiao Meng、Yifeng Zou、Junsong Zhao、Lili Wang、Lanlan Zhang、Chao Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03210

  日期：2021.11.5

  directing group screening to enable olefin difunctionalization with high levels of regio-, chemo-, and diastereocontrol. This general and practical protocol is compatible with α- or β-substituted terminal alkenes and internal alkenes, providing rapid access to branched aliphatic amines bearing two skipped and vicinal stereocenters with high diastereoselectivities that would otherwise be difficult to synthesize

  我们在此报告了使用 Ni(II) 催化剂的烯基胺与两种不同的有机卤化物（碘化物和溴化物）的分子间顺芳基烷基化和烯基烷基化。可切割的双齿喹啉酰胺在广泛的定向基团筛选后使用，以实现具有高水平区域、化学和非对映控制的烯烃双官能化。这种通用且实用的方案与α-或β-取代的末端烯烃和内部烯烃兼容，可快速获取带有两个跳跃和邻位立体中心的支链脂肪胺，这些立体中心具有高非对映选择性，否则很难合成。
• Reaction of 2,3-Dihalopropionic Acids and Their Derivatives with P- and N-Nucleophiles
  作者：R. Dzh. Khachikyan、N. V. Tovmasyan、M. G. Indzhikyan

  DOI：10.1007/s11176-006-0009-z

  日期：2005.12

  3-(Triphenylphosphoniochlorido)acrylic and 2,3-dichloropropionic acids react with triphenylphosphine to form 1,2-bis(triphenylphosphoniochlorido)ethane. Under analogous conditions, 2,3-dibromopropionic acid undergoes debromination followed by triphenylphosphine addition to give, after water treatment, 3-(triphenylphosphoniobromido)propionic acid. 2,3-Dihalopropionitriles react similarly, providing 3-(triphenylphosphoniohalido) propionitriles. The reaction of 2,3-dibromopropionamide with triphenylphosphine was performed to show that E-(triphenylphosphoniobromido)acrylic acid is capable, by contrast to what was reported previously, of reacting with triphenylphosphine. Pyridine forms with 2,3-dihalopropionic acids vinylpyridinium halides, while the reactions with aliphatic amines gives rise to dehydrohalogenation products.

  3-(三苯基膦亚氯)丙烯酸和 2,3-二氯丙酸与三苯基膦反应生成 1,2-双(三苯基膦亚氯)乙烷。在类似条件下，2,3-二溴丙酸发生脱溴反应，然后加入三苯基膦，经水处理后生成 3-（三苯基膦溴化）丙酸。2,3-二卤代丙腈发生类似反应，生成 3-（三苯基膦卤代）丙腈。2,3-二溴丙酰胺与三苯基膦的反应表明，E-(三苯基膦溴)丙烯酸能够与三苯基膦发生反应，这与之前的报道不同。吡啶与 2,3-二氢丙酸形成乙烯基吡啶鎓卤化物，而与脂肪族胺反应则产生脱氢卤化产物。
• Reaction of amides of 2,3-dibromopropionic and 2-bromoacrylic acids with pyridine and triphenylphosphine
  作者：R. Dzh. Khachikyan、N. V. Tovmasyan、M. G. Indzhikyan

  DOI：10.1134/s1070363209040148

  日期：2009.4

  latter is inert toward the second molecule of pyridine under the used conditions. Compound I was found to react with triphenylphosphine to form a mixture of 3-triphenylphosphoniumbromidopropionitrile II and 1-triphenylphosphoniumbromido-2-pyridiniumbromidoethane III. Schemes of reactions were suggested involving attack of phosphine on the carbonyl group as the first stage. The reaction of α-bromoacrylic

  通过使吡啶与2，3-二溴丙酸酰胺在乙腈中回流，合成了3-溴-2-吡啶基溴代丙酸I的酰胺。在所用条件下，后者对吡啶的第二分子是惰性的。发现化合物I与三苯基膦反应形成3-三苯基phosph溴化丙腈II和1-三苯基phosph溴化-2-吡啶鎓溴化乙烷III的混合物。建议的反应方案包括将膦攻击羰基作为第一步。显示α-溴丙烯酸酰胺与三苯基膦的反应也可产生化合物II。显然，该反应通过中间形成烯醇phosph盐进行。
• Spectral study of phosphonium salts synthesized from Michael acceptors
  作者：Elleuch Haitham、Ferid Yaccoubi

  DOI：10.1080/10426507.2022.2150854

  日期：——

  Abstract The synthesis of new phosphonium salts derived from Michael acceptors via a one-pot reaction process and the study of their NMR characteristics is described. The simple and rapid 1,4 addition of triphenylphosphine to the Michael acceptors in the presence of HBr (48%) (5 equivalents) was carried out at room temperature to give the corresponding phosphonium salts with excellent yields.

  摘要 描述了通过一锅法反应法合成从迈克尔受体衍生的新鏻盐及其核磁共振特性的研究。在存在 HBr (48%)（5 当量）的情况下，在室温下将三苯基膦简单快速地 1,4 加成到迈克尔受体上，以优异的收率生成相应的鏻盐。
• Quinolinamide-Enabled Nickel-Catalyzed Regio- and Diastereoselective γ,δ-Arylalkylation of Nonactivated Alkenes
  作者：Chao Wang、Lanlan Zhang、Lei Zhao、Yuqin Zhu

  DOI：10.1055/a-2192-7085

  日期：——

  cleavable quinolinamide directing group facilitates the stabilization of a five-membered nickelacycle, and enables the dicarbofunctionalization of nonactivated alkenes with excellently regio-, chemo-, and diastereoselectivity. The reaction with internal alkenes proceeds stereospecifically to provide valuable γ-alkyl-δ-aryl-substituted amines with two vicinal stereocenters. The scope of substrates and the

  开发了一种喹啉酰胺镍催化的高烯丙基胺与芳基碘化物和有机锌化合物的 γ,δ-芳基烷基化反应。可裂解的喹啉酰胺导向基团有利于五元镍环的稳定，并使非活化烯烃的二碳官能化具有优异的区域选择性、化学选择性和非对映选择性。与内部烯烃的反应立体定向地进行，提供具有两个邻位立体中心的有价值的γ-烷基-δ-芳基取代的胺。底物的范围和协议的实用性已得到彻底研究。