(2R,3R)-2,3-环氧丁烷反式 | 1758-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (2R,3R)-2,3-环氧丁烷反式
• 英文名称: (2R,3R)-2,3-epoxybutane
• 英文别名: trans-2,3-Epoxybutan；trans-2-butene oxide；trans-2,3-epoxybutane；(2R,3R)-(+) dimethyloxirane；(+)-trans-(2R,3R)-dimethyloxirane；trans-2,3-Dimethyloxiran；trans-2,3-Butylenoxid；trans-2,3-Dimethyloxirane；(2R,3R)-2,3-dimethyloxirane
• CAS: 1758-32-3
• 化学式: C₄H₈O
• 分子量: 72.1069
• InChiKey: PQXKWPLDPFFDJP-QWWZWVQMSA-N

物化性质

• 沸点：
  53.5 °C(Press: 746 Torr)
• 密度：
  0.855±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  544;544;544;543.5;543.6;543.7;574

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-2,3-环氧丁烷反式 在 一氧化碳 、 C₂₉H₃₂IrN₅O 、 bis(trifluoromethane)sulfonimide lithium 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 72.0h， 以52%的产率得到反-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  用一氧化碳对环氧化物进行脱氧。

  摘要：

  提出了使用一氧化碳作为直接还原剂将末端环氧化物和内部环氧化物脱氧成相应的烯烃。该反应由羰基钳-铱(I)络合物与路易斯酸助催化剂结合均匀催化，实现环氧化物底物的预活化，以及从γ-2-铱丁内酯中消除CO 2中间的。特别是末端烷基环氧化物在CO气氛下、苯或甲苯中、80-120℃下反应顺利，并且不会明显异构化为内烯烃。详细的研究揭示了环氧化物C−O键活化机制中底物依赖性变化，该变化发生在保留构型的氧化加成和导致构型反转的S N 2 反应之间。

  DOI：

  10.1002/chem.202002651
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3S)-2-(3-bromobutyl)benzoate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 以5.3 g的产率得到(2R,3R)-2,3-环氧丁烷反式
  参考文献：
  名称：

  Stereospecificity of enzymic dehydrogenation during tiglate biosynthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00544a032

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Stereospecific C−H Coupling of Benzamides with Epoxides
  作者：Shibo Xu、Kazutaka Takamatsu、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/anie.201807664

  日期：2018.9.3

  A Ni(OAc)2‐catalyzed C−H coupling of 8‐aminoquinoline‐derived benzamides with epoxides has been developed. The reaction proceeds with concomitant removal of the 8‐aminoquinoline auxiliary to form the corresponding 3,4‐dihydroisocoumarins directly. Additionally, the nickel catalysis is stereospecific, and the cis‐ and trans‐epoxides are converted into the corresponding cis‐ and trans‐dihydroisocoumarins

  已经开发了由Ni（OAc）2催化的8-氨基喹啉衍生的苯甲酰胺与环氧化物的CH偶联。反应进行时会同时除去8-氨基喹啉助剂，直接形成相应的3,4-二氢异香豆素。此外，镍催化是立体定向的，顺式和反式环氧化合物被转化为相应的顺式和反式二氢异香豆素，并且保留了构型，这是对先前报道的钯催化作用的补充。此外，尽管仍是初步的，但是 在改性的NiCl 2催化剂的存在下也实现了C -H官能化。
• Rhenium-Catalyzed Epoxide Deoxygenation: Scope and Limitations
  作者：Kevin P. Gable、Eric C. Brown

  DOI：10.1055/s-2003-42076

  日期：——

  Transfer of oxygen atoms from epoxides to triphenyl­phosphine is efficiently catalyzed by Tp′ReO3 [Tp′ = hydrido-tris-(3,5-dimethylpyrazolyl)borate] in benzene at 75-105 ºC. The reaction tolerates a wide variety of functional groups including ketones (conjugated or non-conjugated to the new double bond), esters, nitriles, ethers, silyl ethers and phthalimides. Relative rates vary with substitution pattern and electronics; in general, monosub­stituted and 2,2-disubstituted epoxides react fastest, and cis-2,3-di­substituted systems react faster than trans. Electron-withdrawing substituents promote the reaction.

  在75-105°C的苯溶液中，三(3,5-二甲基吡唑)硼酸氢盐-铼O3（Tp'ReO3）高效催化环氧化物向三苯基膦进行氧原子转移。该反应耐受多种官能团，包括酮（与新双键共轭或非共轭）、酯、腈、醚、硅醚和酞酰亚胺。相对反应速率随取代模式和电子性质变化；通常，单取代和2,2-二取代的环氧化物反应最快，顺式-2,3-二取代系统比反式更快。吸电子取代基促进反应进行。
• Nucleophilic Isomerization of Epoxides by Pincer‐Rhodium Catalysts: Activity Increase and Mechanistic Insights
  作者：Yingying Tian、Eva Jürgens、Katharina Mill、Ronja Jordan、Theo Maulbetsch、Doris Kunz

  DOI：10.1002/cctc.201900594

  日期：2019.8.21

  present the efficient isomerization of epoxides into methyl ketones with a novel pincer‐rhodium complex under very mild conditions. The catalyst system has an excellent functional group tolerance and a wide array of epoxides was tested. The corresponding methyl ketones were obtained in very high yields with excellent chemo‐ and regioselectivity. In addition, we investigated mechanistic details like the isomerization

  在此，我们介绍了在非常温和的条件下用新型的pin铑络合物将环氧化物有效异构化为甲基酮的方法。该催化剂体系具有出色的官能团耐受性，并测试了多种环氧化物。相应的甲基酮以很高的收率获得，具有出色的化学和区域选择性。此外，我们研究了催化剂异构化等机理细节，并获得了证据，表明环氧化物的亲核开环后，催化循环遵循β-氢化物消除-还原消除途径。
• Integrating Allyl Electrophiles into Nickel‐Catalyzed Conjunctive Cross‐Coupling
  作者：Van T. Tran、Zi‐Qi Li、Timothy J. Gallagher、Joseph Derosa、Peng Liu、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.201915454

  日期：2020.4.27

  offer exciting possibilities in organic synthesis but remains largely unknown. Herein, we report the use of allyl electrophiles in nickel-catalyzed conjunctive cross-coupling with a non-conjugated alkene and dimethylzinc. The transformation is enabled by weakly coordinating, monodentate aza-heterocycle directing groups that are useful building blocks in synthesis, including saccharin, pyridones, pyrazoles

  烯丙基化和联合交叉偶联代表了催化中两种有用但很大程度上不同的反应范式。这两个过程的结合将为有机合成提供令人兴奋的可能性，但仍然很大程度上未知。在此，我们报道了烯丙基亲电子试剂在镍催化的与非共轭烯烃和二甲基锌的连接交叉偶联中的应用。这种转化是通过弱配位的单齿氮杂环导向基团实现的，这些导向基团是合成中有用的结构单元，包括糖精、吡啶酮、吡唑和三唑。该反应在温和条件下发生，并且与多种烯丙基亲电子试剂兼容。起始材料的 β-γ 烯烃的容易反应性证明了通过底物方向性实现的高化学选择性，而产物的 ϵ-ζ 烯烃被保留。通过开发炔烃底物的类似方法，进一步说明了这种方法的普遍性。机理研究揭示了弱配位导向基团解离对于允许烯丙基部分结合并促进 C(sp3 )-C(sp3 ) 还原消除的重要性。
• Cooperative Multifunctional Organocatalysts for Ambient Conversion of Carbon Dioxide into Cyclic Carbonates
  作者：Ning Liu、Ya-Fei Xie、Chuan Wang、Shi-Jun Li、Donghui Wei、Min Li、Bin Dai

  DOI：10.1021/acscatal.8b01925

  日期：2018.11.2

  N-heterocyclic carbene precursor and a carboxyl group as proton transfer agent were synthesized and used as organocatalysts for the cycloaddition of epoxides with CO2. In this context, we have demonstrated the high activity of these one-component organocatalysts in the CO2 transformation to cyclic carbonates under ambient conditions (room temperature, 1 bar of CO2). The catalytic potential of these multifunctional

  合成了一系列具有N杂环卡宾前体和羧基作为质子转移剂的钳型化合物，并将其用作有机催化剂，用于环氧化物与CO 2的环加成反应。在这种情况下，我们已经证明了这些单组分有机催化剂在环境条件（室温，1 bar CO 2）下从CO 2转化为环状碳酸酯的高活性。这些多功能有机催化剂在具有挑战性的内部环氧化物上的催化潜力特别值得一提，因为能够介导内部环氧化物与CO 2的环加成反应的有机催化剂在温和的条件下仍然稀缺。通过控制实验和DFT计算阐明了分子内的协同激活机制。