(2S)-2-(4-氟苯基)丙腈 | 159517-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S)-2-(4-氟苯基)丙腈
• 英文名称: (S)-2-(4-fluorophenyl)propanenitrile
• 英文别名: 2-(4-fluorophenyl)propanenitrile；(2S)-2-(4-fluorophenyl)propanenitrile
• CAS: 159517-51-8
• 化学式: C₉H₈FN
• 分子量: 149.168
• InChiKey: JPTHCYFZRSLQMW-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(4-氟苯基)丙腈 在 正丁基锂 、 (Ra)-12-hydroxy-1,10-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)-4,5,6,7-tetrahydrodiindeno[1,3,2]dioxaphosphocine 12-oxide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 (2S)-2-(4-氟苯基)丙腈
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Protonation of Silyl Ketene Imines

  摘要：

  An efficient catalytic and highly enantioselective protonation of silyl ketene imines is described. The reaction is catalyzed by the chiral phosphoric acids TRIP or STRIP in the presence of a stoichiometric amount of methanol as the proton source and silyl acceptor. A variety of substituted racemic silyl ketene imines have been transformed into highly enantioenriched nitriles.

  DOI：

  10.1021/ja312141b

文献信息

• Cyanide-Free and Broadly Applicable Enantioselective Synthetic Platform for Chiral Nitriles through a Biocatalytic Approach
  作者：Tobias Betke、Philipp Rommelmann、Keiko Oike、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.201702952

  日期：2017.9.25

  A cyanide‐free platform technology for the synthesis of chiral nitriles by biocatalytic enantioselective dehydration of a wide range of aldoximes is reported. The nitriles were obtained with high enantiomeric excess of >90 % ee (and up to 99 % ee) in many cases, and a “privileged substrate structure” with respect to high enantioselectivity was identified. Furthermore, a surprising phenomenon was observed

  报道了通过多种醛糖肟的生物催化对映选择性脱水合成手性腈的无氰化平台技术。具有高对映体过量> 90％的得到的腈EE（和高达99％ee值）在许多情况下，和“特权基板结构”相对于高对映选择性鉴定。此外，观察到令人惊讶的对映体特异性现象，通常在酶催化中没有观察到。取决于是否使用 外消旋醛肟肟底物的E或Z异构体，优选用相同的酶形成相应腈的一种或另一种对映体。
• Rationalizing the Unprecedented Stereochemistry of an Enzymatic Nitrile Synthesis through a Combined Computational and Experimental Approach
  作者：Hilmi Yavuzer、Yasuhisa Asano、Harald Gröger

  DOI：10.1002/anie.202017234

  日期：2021.8.23

  same enzyme the use of racemic E- and Z-aldoximes leads to opposite forms of the chiral nitrile. The calculated mutants with a larger or smaller cavity in the active site were then prepared and used in biotransformations, showing the theoretically predicted decrease and increase of the enantioselectivities in these nitrile syntheses. This validated model also enabled the rational design of mutants with

  在这一贡献中，醛肟脱水酶催化的外消旋 E-和 Z-醛肟的对映选择性脱水与手性腈的两种对映体形式的选择性形成的独特和前所未有的立体化学现象通过分子建模合理化，包括计算机突变和对接研究。这项理论研究详细说明了为什么使用相同的酶，使用外消旋 E-和 Z-醛肟会导致手性腈的相反形式。然后制备在活性位点中具有更大或更小的空腔的计算突变体并将其用于生物转化，显示了这些腈合成中的对映选择性的理论上预测的减少和增加。这个经过验证的模型还能够合理设计具有较小腔的突变体，
• Enantioselective Synthesis of (<i>R</i>)-2-Arylpropanenitriles Catalysed by Ene-Reductases in Aqueous Media and in Biphasic Ionic Liquid-Water Systems
  作者：Elisabetta Brenna、Michele Crotti、Francesco G. Gatti、Alessia Manfredi、Daniela Monti、Fabio Parmeggiani、Sara Santangelo、Davila Zampieri

  DOI：10.1002/cctc.201402205

  日期：2014.8

  The enantioselective reduction of α‐methylene nitrile derivatives catalysed by ene‐reductases affords the corresponding (R)‐2‐arylpropanenitriles with high conversion values. The reaction is investigated either in aqueous medium (with an organic cosolvent or by loading the substrate onto hydrophobic resins) or in a biphasic ionic liquid–water system. The use of ionic liquids, herein with isolated ene‐reductases

  烯还原酶催化的α-亚甲基腈衍生物的对映选择性还原可提供相应的（R）-2-芳基丙腈，并具有较高的转化率。可在水性介质中（与有机助溶剂或通过将底物装载到疏水性树脂上）或在双相离子液体-水系统中研究反应。发现将离子液体与分离的烯还原酶一起使用可改善后处理和底物回收方法。最终手性腈衍生物的合成操作表明如何利用这种生物催化方法制备各种手性化合物。
• Asymmetric Hydrocyanation of Alkenes without HCN
  作者：Xiuxiu Li、Cai You、Jiaxin Yang、Shuailong Li、Dequan Zhang、Hui Lv、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201906111

  日期：2019.8.5

  A general and efficient rhodium‐catalyzed asymmetric cyanide‐free hydrocyanation of alkenes has been developed. Based on the asymmetric hydroformylation/condensation/aza‐Cope elimination sequences, a broad scope of substrates including mono‐substituted, 1,2‐, and 1,1‐disubstituted alkenes (involving natural product R‐ and S‐limonene) were employed, and a series of valuable chiral nitriles are prepared

  已经开发了一种通用且有效的烯烃铑催化的不对称无氰氢氰化方法。根据不对称的加氢甲酰化/缩合/氮杂-Cope消除顺序，使用了广泛的底物，包括单取代的，1,2-和1,1-二取代的烯烃（涉及天然产物R-和S-柠檬烯），制备了一系列有价值的手性腈，具有高收率（高达95％）和对映选择性（高达98％  ee）。值得注意的是，实现高对映异构率的关键因素是添加催化量的苯甲酸。这种新颖的方法为维达列汀和Anagliptin的中间体提供了一种有效而简洁的合成途径。
• Electrophotocatalytic Decoupled Radical Relay Enables Highly Efficient and Enantioselective Benzylic C–H Functionalization
  作者：Wenzheng Fan、Xueyao Zhao、Yunshun Deng、Pinhong Chen、Fei Wang、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/jacs.2c09366

  日期：2022.11.30

  molecule synthesis, spanning from feedstocks upgradation to late-stage modification of complex molecules. Herein, we report a highly efficient and sustainable method for enantioselective benzylic C–H cyanation by merging electrophoto- and copper catalysis. A novel catalytic system allows one to independently regulate the hydrogen atom transfer step for benzylic radical formation and speciation of Cu(II)/Cu(I)

  不对称 sp 3C-H 功能化已被证明可以大大加快目标分子的合成，从原料升级到复杂分子的后期修饰。在此，我们报告了一种通过合并电光催化和铜催化进行对映选择性苄基 C-H 氰化的高效且可持续的方法。一种新型催化系统允许独立调节苄基自由基形成和 Cu(II)/Cu(I) 形态的氢原子转移步骤，通过调节蒽醌型光催化剂的电子特性和简单地捕获瞬态自由基中间体调制施加的电流，分别。这种解偶联的自由基中继催化为不同烷基芳烃的对映选择性苄基 C-H 氰化提供了一种统一的方法，使用依赖于耦合自由基继电器的现有方法，其中许多反应性要低得多甚至没有反应性。此外，目前的协议也适用于生物活性分子的后期功能化，包括天然产物和药物。