(2S)-2-[(1R)-1-(3-溴苯基)-2-硝基乙基]环己烷-1-酮 | 921611-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2S)-2-[(1R)-1-(3-溴苯基)-2-硝基乙基]环己烷-1-酮
• 英文名称: (S)-2-((R)-1-(3-bromophenyl)-2-nitroethyl)cyclohexanone
• 英文别名: (2S)-2-[1-(3-Bromophenyl)-2-nitroethyl]cyclohexan-1-one；(2S)-2-[(1R)-1-(3-bromophenyl)-2-nitroethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 921611-90-7
• 化学式: C₁₄H₁₆BrNO₃
• 分子量: 326.19
• InChiKey: IUSVTFXTEAMOSM-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(1R)-1-(3-溴苯基)-2-硝基乙基]环己烷-1-酮 在 二溴丙二酸二甲酯 、 苯甲酸 、 copper(ll) bromide 、 L-色氨酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以65%的产率得到(S)-2-(1-(3-bromophenyl)-2-nitroethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  色氨酸/铜催化的手性环己酮对苯酚的芳构化反应

  摘要：

  通过将有机催化与铜催化相结合，首次开发了从环己酮合成手性酚的高效立体定向方法。芳构化反应通过原位形成烯酮中间体并进一步进行随后的溴化/脱氢溴化反应进行。并以良好的收率（高达89％）和良好的对映选择性（高达ee的99％）获得了一系列官能化的苯酚衍生物。

  DOI：

  10.1039/c7ob01114h
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-β-nitro-styrene 、 环己酮 在 1-((3R, 5S)-5-(bis(p-tolylthio)methyl)pyrrolidin-3-yl)-3-(3, 5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea 、 苯甲酸 作用下， 反应 48.0h， 以90%的产率得到(2S)-2-[(1R)-1-(3-溴苯基)-2-硝基乙基]环己烷-1-酮
  参考文献：
  名称：

  4-氨基硫脲脯氨酸二硫缩醛作为酮和醛与硝基烯烃的高度对映选择性迈克尔加成反应的催化剂

  摘要：

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a 是一种高效催化剂，用于酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，仅需 3 mol% 的催化剂负载。在室温下无溶剂条件下，反应顺利进行，得到顺式选择性加合物，产率高（产率高达 98%）、非对映选择性（高达 >99:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。这种极其简单实用的程序增加了该反应的吸引力。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001211

文献信息

• 4-Aminothioureaprolinal Dithioacetal as a Catalyst for Highly Enantioselective Michael Additions of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Yong-Ming Chuan、Li-Yang Yin、Yan-Mei Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1002/ejoc.201001211

  日期：2011.1

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins requiring only 3 mol-% catalyst loading. The reactions proceeded smoothly and gave syn selective adducts with excellent yields (up to 98 % yield), diastereoselectivity (up to >99:1 dr), and enantioselectivity (up to 99 % ee) under solvent free conditions

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a 是一种高效催化剂，用于酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，仅需 3 mol% 的催化剂负载。在室温下无溶剂条件下，反应顺利进行，得到顺式选择性加合物，产率高（产率高达 98%）、非对映选择性（高达 >99:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。这种极其简单实用的程序增加了该反应的吸引力。
• 4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether as a highly efficient bifunctional organocatalyst for Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins
  作者：Chao Wang、Chun Yu、Changlu Liu、Yungui Peng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.211

  日期：2009.5

  4-Trifluoromethanesulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether bifunctional organocatalyst 3a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition reactions of ketones and aldehydes to nitrostyrenes, leading to syn-selective adducts with excellent yields (>99%), high diastereoselectivities (up to 99:1 dr) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Control experiments suggested that the

  4-三氟甲烷磺酰胺基脯氨醇叔丁基二苯基甲硅烷基醚双官能团有机催化剂3a是酮和醛不对称迈克尔加成反应成硝基苯乙烯的高效催化剂，可生成具有良好收率（> 99％），高非对映选择性（高达99％）的顺式选择性加合物：1 dr）和出色的对映选择性（高达99％ee）。对照实验表明，在吡咯烷环的4位大基团（–CH 2 OTBDPS）与磺酰胺基之间的反式关系对于实现高收率和立体选择性很重要。
• Highly enantioselective Michael addition reactions in water catalyzed by an insoluble MPS-supported 4-sulfonamidyl prolinol tert-butyldiphenylsilyl ether
  作者：Yongming Chuan、Guihua Chen、Yungui Peng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.04.011

  日期：2009.6

  The development of a highly efficient, insoluble, and non-swelling MPS-supported organocatalyst for the direct asymmetric Michael reaction of ketones and aldehydes to nitrostyrenes at room temperature in water is described. Excellent yields (up to 100%) and high stereoselectivities (up to 94% dr and 93% ee) were achieved with 10 mol % of the catalyst. The resin-bound catalyst was simply separated and

  描述了一种高效，不溶且不溶胀的MPS负载的有机催化剂的开发，该有机催化剂用于在室温下在水中将酮和醛直接进行不对称迈克尔反应，生成硝基苯乙烯。使用10摩尔％的催化剂可获得极佳的收率（最高100％）和高的立体选择性（最高94％dr和93％ee）。树脂结合的催化剂可以简单地通过过滤进行分离和回收，然后再用于六个连续的试验中，而活性和对映选择性均不会显着下降。
• 2-[(Imidazolylthio)methyl]pyrrolidine as a Trifunctional Organocatalyst for the Highly Asymmetric Michael Addition of Ketones to Nitroolefins
  作者：Dan-Qian Xu、Li-Ping Wang、Shu-Ping Luo、Yi-Feng Wang、Shuai Zhang、Zhen-Yuan Xu

  DOI：10.1002/ejoc.200700856

  日期：2008.2

  The direct asymmetric Michael addition of ketones to nitroolefins catalyzed by 2-[(imidazol-2-ylthio)methyl]pyrrolidine, constructed from natural L-proline and imidazolylthio platforms, with salicylic acid as a co-catalyst has been developed to give the products in high yields (up to 95 %) and with excellent enantioselectivities (up to 99 % ee). The highly efficient catalytic performance may be attributed

  2-[(咪唑-2-基硫基)甲基]吡咯烷催化酮与硝基烯烃的直接不对称迈克尔加成反应，由天然L-脯氨酸和咪唑硫基平台构建，水杨酸作为助催化剂得到了产物以高产率（高达 95 %）和出色的对映选择性（高达 99 % ee）。高效的催化性能可能归因于三官能有机催化剂和助催化剂水杨酸对迈克尔底物的双重活化，通过氢键和静电相互作用的协同作用形成稳定的过渡态复合物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Sugar-Based Pyrrolidine as a Highly Enantioselective Organocatalyst for Asymmetric Michael Addition of Ketones to Nitrostyrenes
  作者：Lei Wang、Jie Liu、Tao Miao、Wei Zhou、Pinhua Li、Kai Ren、Xiuli Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201000162

  日期：2010.10.4

  A modular sugar-based pyrrolidine (3) was prepared and was found to be a highly enantioselective organocatalyst for the asymmetric Michael addition of ketones to nitrostyrenes. In the presence of 10 mol% of 3, a pyrrolidine unit anchored to a natural D-glucose backbone through click chemistry, the Michael additions of ketones to nitrostyrenes proceeded smoothly to generate the corresponding adducts

  制备了模块化的基于糖的吡咯烷（3），发现其是用于酮向硝基苯乙烯的不对称迈克尔加成的高度对映选择性的有机催化剂。在10摩尔％的3（通过点击化学固定在天然D-葡萄糖主链上的吡咯烷单元）存在下，酮向硝基苯乙烯的迈克尔加成反应顺利进行，从而以高收率（最高98％）生成了相应的加合物在无溶剂的反应条件下，对映选择性（高达> 99％ee）和出色的非对映选择性（高达> 99：1 dr）。