(2S)-2-氯丁醛 | 692291-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 中文名称: (2S)-2-氯丁醛
• 英文名称: (2S)-2-chlorobutanal
• 英文别名: 2-chlorobutanal
• CAS: 692291-17-1
• 化学式: C₄H₇ClO
• 分子量: 106.552
• InChiKey: PZGXJYSPQYRCBB-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  107.0±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-氯丁醛 在 potassium permanganate 、 disodium hydrogenphosphate 、 叔丁醇 作用下， 生成 (S)-2-氯丁酸
  参考文献：
  名称：

  醛的直接有机催化不对称α-氯化

  摘要：

  已经开发了醛的直接有机催化对映选择性 α-氯化。使用容易获得的催化剂如 l-脯氨酸酰胺和 (2R,5R)-二苯基吡咯烷，以 NCS 作为氯源，对一系列不同的醛进行反应。α-氯醛的产率高达 99%，ee 高达 95%。通过标准还原将 α-氯醛转化为相应的 α-氯醇（>90% 产率）并进一步转化为末端环氧化物和氨基醇，证明了醛的对映选择性 α-氯化的合成效用在不损失光学纯度的情况下获得。氧化 α-氯醛，然后酯化，得到光学活性的 α-氯酯，而没有损失光学纯度。

  DOI：

  10.1021/ja049231m
• 作为产物：
  描述：

  正丁醛 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 (R)-1,2-diphenylpyrrolidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S)-2-氯丁醛
  参考文献：
  名称：

  醛的直接有机催化不对称α-氯化

  摘要：

  已经开发了醛的直接有机催化对映选择性 α-氯化。使用容易获得的催化剂如 l-脯氨酸酰胺和 (2R,5R)-二苯基吡咯烷，以 NCS 作为氯源，对一系列不同的醛进行反应。α-氯醛的产率高达 99%，ee 高达 95%。通过标准还原将 α-氯醛转化为相应的 α-氯醇（>90% 产率）并进一步转化为末端环氧化物和氨基醇，证明了醛的对映选择性 α-氯化的合成效用在不损失光学纯度的情况下获得。氧化 α-氯醛，然后酯化，得到光学活性的 α-氯酯，而没有损失光学纯度。

  DOI：

  10.1021/ja049231m

文献信息

• Enantioselective α-Chlorination of Aldehydes with Recyclable Fluorous (S)-Pyrrolidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst
  作者：Chun Cai、Wei Zhang、Liang Wang、Dennis Curran

  DOI：10.1055/s-0029-1219198

  日期：2010.2

  A novel fluorous (S)-pyrrolidine-thiourea bifunctional organocatalyst is prepared. The catalyst shows good activity and enantioselectivity for direct α-chlorination of aldehydes using N-chlorosuccinimide (NCS) as the chlorine source. It can be recovered from the reaction mixture by fluorous solid-phase extraction with excellent purity for direct reuse.

  制备了一种新型的氟（S）-吡咯烷-硫脲双功能有机催化剂。该催化剂在使用 N-氯代琥珀酰亚胺 (NCS) 作为氯源直接 α-氯化醛时表现出良好的活性和对映选择性。它可以通过氟固相萃取从反应混合物中回收，纯度极佳，可直接重复使用。
• Forming Stereogenic Centers in Acyclic Systems from Alkynes
  作者：Roxane Vabre、Biana Island、Claudia J. Diehl、Peter R. Schreiner、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201504756

  日期：2015.8.17

  This method provides access to functionalized products in which three new carbon–carbon bonds and two to three stereogenic centers, including a quaternary one, were created in acyclic systems in a single‐pot operation from simple alkynes.

  合并的碳金属化/锌同源性，然后与α-杂取代的醛和亚胺反应，通过椅子状过渡结构进行，传入醛残基的取代基优先占据伪轴向位置，以避免两个gauche相互作用。轴向上的杂原子产生螯合的中间体（而不是α-氯醛和亚胺的Cornforth-Evans过渡结构），从而导致烯丙基化反应中的表面差异。这种方法提供了功能化产品的访问途径，在该产品中，简单炔烃通过单罐操作在无环系统中创建了三个新的碳-碳键和两个至三个立体异构中心，其中包括一个四元立体中心。
• Mechanistic Investigation of the 2,5-Diphenylpyrrolidine-Catalyzed Enantioselective α-Chlorination of Aldehydes
  作者：Nis Halland、Mette Alstrup Lie、Anne Kjærsgaard、Mauro Marigo、Birgit Schiøtt、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200500776

  日期：2005.11.18

  The mechanism for the 2,5-diphenylpyrrolidine-catalyzed enantioselective alpha-chlorination of aldehydes with electrophilic halogenation reagents has been investigated by using experimental and computational methods. These studies have led us to propose a mechanism for the reaction that proceeds through an initial N-chlorination of the chiral catalyst-substrate complex, followed by a 1,3-sigmatropic

  通过实验和计算方法，研究了2,5-二苯基吡咯烷催化醛与亲电子卤化试剂的对映选择性α-氯化反应的机理。这些研究使我们提出了一种反应机理，该反应机理是通过手性催化剂-底物配合物的初始N-氯化反应，然后是氯原子向烯胺碳原子的1,3-σ转移。所建议的反应过程与先前提出的有机催化烯胺反应机理不同，在后者中，碳-亲电子键是直接形成的。此外，确定了整个反应中确定速率的步骤，并探讨了非线性效应的存在。
• Direct Organocatalytic Asymmetric α-Chlorination of Aldehydes
  作者：Nis Halland、Alan Braunton、Stephan Bachmann、Mauro Marigo、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja049231m

  日期：2004.4.1

  The direct organocatalytic enantioselective α-chlorination of aldehydes has been developed. The reaction proceeds for a series of different aldehydes with NCS as the chlorine source using easily available catalysts such as l-proline amide and (2R,5R)-diphenylpyrrolidine. The α-chloro aldehydes are obtained in up to 99% yield and up to 95% ee. The synthetic utility of the enantioselective α-chlorination

  已经开发了醛的直接有机催化对映选择性 α-氯化。使用容易获得的催化剂如 l-脯氨酸酰胺和 (2R,5R)-二苯基吡咯烷，以 NCS 作为氯源，对一系列不同的醛进行反应。α-氯醛的产率高达 99%，ee 高达 95%。通过标准还原将 α-氯醛转化为相应的 α-氯醇（>90% 产率）并进一步转化为末端环氧化物和氨基醇，证明了醛的对映选择性 α-氯化的合成效用在不损失光学纯度的情况下获得。氧化 α-氯醛，然后酯化，得到光学活性的 α-氯酯，而没有损失光学纯度。
• Total Synthesis and Structural Revision of Laurefurenynes A and B
  作者：Michael T. Holmes、Robert Britton

  DOI：10.1002/chem.201302352

  日期：2013.9.16

  Structural reassignment: A total synthesis of the proposed structure of (−)‐laurefurenyne A has been accomplished that relies on organocatalytic aldehyde α‐chlorination and a flexible chlorohydrin‐based strategy for stereocontrolled access to the bis‐tetrahydrofuran core of the natural product. Analysis of incongruities between the 1H NMR spectra of synthetic and natural material led to a configurational

  结构的重新分配：（-）-月桂呋喃烯A的拟议结构的总合成已完成，该合成依赖于有机催化醛α-氯化反应和基于氯醇的灵活策略立体控制进入天然产物的双-四氢呋喃核心。合成材料和天然材料的1 H NMR光谱之间的不一致性分析导致天然产物的构型重新分配，这也已通过全合成得到证实。