(2S,3S)-3-己基-2-环氧乙烷甲醛 | 147438-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: (2S,3S)-3-己基-2-环氧乙烷甲醛
• 英文名称: 3-hexyl-oxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2S,3S)-3-hexyloxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 147438-70-8
• 化学式: C₉H₁₆O₂
• 分子量: 156.225
• InChiKey: CXWONQXFWHZHPN-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-3-己基-2-环氧乙烷甲醛 在 邻硝基苯甲酸 、 magnesium sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 ethyl 2-((1R,2R)-8-hydroxy-1-((R)-1-hydroxyheptyl)-1,2-dihydronaphtho[2,1-b]furan-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  驯服Friedel-Crafts反应：光学催化的2,3-二氢苯并呋喃的有机催化方法

  摘要：

  微调：一锅反应级联可以有效地获得具有三个连续立体中心的三种类型的旋光反式2,3,3-二取代-2,3-二氢苯并呋喃（参见方案; TMS =三甲基甲硅烷基）。可以通过相同的常见前体通过简单的结构修饰来微调其反应性，从而实现最终产物的高取代多样性。

  DOI：

  10.1002/anie.201105819
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-壬烯醛 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (2S,3S)-3-己基-2-环氧乙烷甲醛
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和醛通过有机催化反应级联的不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化

  摘要：

  这项研究证明了在有机催化多键形成一锅反应级联中，α、β-不饱和醛的第一次正式不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化。这种有效的过程将 α,β-不饱和醛转化为光学活性的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛，醛部分被保护为缩醛。精心设计的一锅法通过形成 2,3-环氧和 2,3-氮丙啶醛中间体进行，随后参与新的 NaOMe 引发的重排反应，导致形成缩醛保护的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛以高度立体选择性的方式。有利地，该多键形成反应级联可以一锅法进行，从而最大限度地减少获得产品所需的手动操作和纯化程序的数量。此外，为了 α、β-不饱和醛的反式氨基羟基化，开发了一种使用 4-甲基-N-（甲苯磺酰氧基）苯磺酰胺作为氮源的新的对映选择性氮丙啶化方案。α，β-不饱和醛的正式反式二羟基化和反式氨基羟基化的机制通过各种调查（包括同位素标记研究）阐明。最后，获得的产品被用于合成许多重要的分子。开发了一种使用

  DOI：

  10.1021/ja103538s

文献信息

• The reactions of 2,3-epoxyaldehydes with methoxymethylenetriphenylphosphorane. Enantioselective syntheses of (E)-4-hydroxyalk-2-enals
  作者：Libing Yu、Zhiqin Wang

  DOI：10.1039/c39930000232

  日期：——

  The reactions of 2,3-epoxyaldehydes with methoxymethylenetriphenylphosphorane in tetrahydrofuran provide directly (E)-4-hydroxy-2-enals with the retention of configuration.

  在四氢呋喃中，2,3-环氧醛与甲氧基亚甲基三苯基膦的反应直接生成构型保持的（E）-4-羟基-2-烯醛。
• Asymmetric Formal <i>trans</i>-Dihydroxylation and <i>trans</i>-Aminohydroxylation of α,β-Unsaturated Aldehydes via an Organocatalytic Reaction Cascade
  作者：Łukasz Albrecht、Hao Jiang、Gustav Dickmeiss、Björn Gschwend、Signe Grann Hansen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja103538s

  日期：2010.7.7

  study demonstrates the first formal asymmetric trans-dihydroxylation and trans-aminohydroxylation of alpha,beta-unsaturated aldehydes in an organocatalytic multibond forming one-pot reaction cascade. This efficient process converts alpha,beta-unsaturated aldehydes into optically active trans-2,3-dihydroxyaldehydes and trans-3-amino-2-hydroxyaldehydes with the aldehyde moiety protected as an acetal. The

  这项研究证明了在有机催化多键形成一锅反应级联中，α、β-不饱和醛的第一次正式不对称反式二羟基化和反式氨基羟基化。这种有效的过程将 α,β-不饱和醛转化为光学活性的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛，醛部分被保护为缩醛。精心设计的一锅法通过形成 2,3-环氧和 2,3-氮丙啶醛中间体进行，随后参与新的 NaOMe 引发的重排反应，导致形成缩醛保护的反式-2,3-二羟基醛和反式-3-氨基-2-羟基醛以高度立体选择性的方式。有利地，该多键形成反应级联可以一锅法进行，从而最大限度地减少获得产品所需的手动操作和纯化程序的数量。此外，为了 α、β-不饱和醛的反式氨基羟基化，开发了一种使用 4-甲基-N-（甲苯磺酰氧基）苯磺酰胺作为氮源的新的对映选择性氮丙啶化方案。α，β-不饱和醛的正式反式二羟基化和反式氨基羟基化的机制通过各种调查（包括同位素标记研究）阐明。最后，获得的产品被用于合成许多重要的分子。开发了一种使用
• A new and efficient catalytic isomerization of cis - and trans -epoxides
  作者：Ching-Yu Lo、Sitaram Pal、Arjan Odedra、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00465-9

  日期：2003.4

  We report new ruthenium-catalyzed cis–trans isomerization of various functionalized epoxides. Enantiospecific isomerization of chiral epoxides is achieved without loss of enantiopurity, and epimerization occurs only at the epoxide carbon of the activating group.

  我们报告了新型钌催化的各种官能化环氧化物的顺式-反式异构化。实现手性环氧化物的对映体特异性异构化而不会损失对映体纯度，并且差向异构化仅在活化基团的环氧基碳上发生。
• Stereospecific Synthesis of α‐Hydroxy‐Cyclopropylboronates from Allylic Epoxides
  作者：Laura Amenós、Laura Trulli、Luis Nóvoa、Alejandro Parra、Mariola Tortosa

  DOI：10.1002/anie.201812836

  日期：2019.3.4

  Herein, we report a catalytic and stereospecific method for the preparation of enantioenriched α‐hydroxy cyclopropylboronates with control in four contiguous stereocenters. The reaction involves the borylation of readily available allylic epoxides using an inexpensive Cu(I) salt and a commercially available phosphine ligand. High diastereocontrol is achieved and different diastereomers can be selectively

  在这里，我们报告了一种催化和立体定向方法，用于制备在四个连续的立体中心具有控制权的对映体富集的α-羟基环丙基硼酸酯。该反应涉及使用廉价的Cu（I）盐和可商购的膦配体使易于获得的烯丙基环氧化物进行硼化。实现了非对映异构体的高度控制，可以选择性地制备不同的非对映异构体。碳-硼键的功能化可从一个常见的中间体中获得不同的对映异构体富集的三取代环丙烷。
• Borylation and rearrangement of alkynyloxiranes: a stereospecific route to substituted α-enynes
  作者：Ruben Pomar Fuentespina、José Angel Garcia de la Cruz、Gabriel Durin、Victor Mamane、Jean-Marc Weibel、Patrick Pale

  DOI：10.3762/bjoc.15.141

  日期：——

  cis or trans-alkynylated oxiranes in good to excellent yields by a one-pot cascade process. The procedure relies on oxirane deprotonation, borylation and a stereospecific rearrangement of the so-formed alkynyloxiranyl borates. This stereospecific process overall transfers the cis or trans-stereochemistry of the starting alkynyloxiranes to the resulting 1,3-enynes.

  1,3-烯炔是有机合成中的重要组成部分，并且还构成了各种生物活性天然产物和功能材料中的关键主题。然而，由于立体方法仅限于维蒂希和交叉偶联反应，因此合成方法可用于立体定义的取代的1，3-烯炔。本文中，通过一锅级联方法以良好或优异的产率直接由顺式或反式-炔基化的肟酮合成立体定义的1，3-烯炔，包括四取代的炔。该方法依赖于环氧乙烷的去质子化，硼酸酯化和所形成的炔基亚氧烷基硼酸酯的立体定向重排。该立体定向过程总体上可转移顺式或反式-起始炔基氧杂环戊烷的β-立体化学成最终的1，3-烯炔。