(2Z,4E)-己二烯酸甲酯 | 6932-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (2Z,4E)-己二烯酸甲酯
• 英文名称: (2Z,4E)-hexadienoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl cis,trans-2,4-hexadienoate；(2Z,4E)-methyl hexa-2,4-dienoate；methyl (2Z,4E)-hexa-2,4-dienoate；methyl (2Z,4E)-2,4-hexadienoate；methyl (Z,E)-2,4-hexadienoate；2ZE,4EZ-Methylhexadienoat；(2Z,4E)-2,4-Hexadienoic acid methyl ester
• CAS: 6932-46-3
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: KWKVAGQCDSHWFK-ICWBMWKASA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 21 Torr)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-己二烯酸甲酯 在 氨 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 96.0h， 以80 mg的产率得到(2Z,4E)-hexa-2,4-dienamide
  参考文献：
  名称：

  (-)-Zampanolide 的对映选择性全合成，一种有效的微管稳定剂

  摘要：

  使用新型 DDQ/Brønsted 酸促进环化作为关键反应，完成了对映选择性全合成赞帕内酯。该合成具有交叉复分解以构建三取代烯烃和闭环复分解以形成大环内酯的特征。最终的N-酰基氨基形成是通过有机催化反应立体选择性地完成的。

  DOI：

  10.1021/ol201626h
• 作为产物：
  描述：

  山梨酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2Z,4E)-己二烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化光化学反应。5. 共轭丁烯酸酯和二烯酸酯的选择性异构化

  摘要：

  已经研究了路易斯酸和布朗斯台德酸对几种共轭丁烯酸酯和二烯酸酯的光异构化反应的影响。路易斯酸抑制..cap alpha..,..beta..- 到..beta..,..gamma..-不饱和丁烯酸酯的光化学解偶联，并使E 和Z 异构体之间的光平衡向Z 异构体移动。因此，在 EtAlCl/sub 2/ 存在下照射 E..cap α..,..β..-不饱和酯提供了一种制备热力学稳定性较差的 Z 异构体的方便方法。在不添加催化剂的情况下，辐照 (E,E)-2,4-己二烯酸甲酯和 (E,E)-5-苯基-2,4-戊二烯酸甲酯会导致非选择性 E,Z 异构化，得到所有四种的混合物产率大致相当的立体异构体。在布朗斯台德酸三氟乙酸存在下，观察到 2,4-己二烯酸甲酯向 3,4-己二烯酸甲酯的定量转化。该酸用作通过共轭酯的光化学 1,5-氢位移形成的丙二烯醇酯的热 1,3-氢位移的催化剂。用路易斯酸 EtAlCl/sub

  DOI：

  10.1021/ja00271a034

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (2<i>E</i>,4<i>E</i>)- and (2<i>Z</i>,4<i>E</i>)-2,4-Alkadienoates by the Ester Enolate Claisen Rearrangement of (<i>E</i>)-1-Alkyl-3-trimethylsilyl-2-propenyl Glycolates Followed by the Peterson Reaction
  作者：Toshio Sato、Hiroshi Tsunekawa、Hiromasa Kohama、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1986.1553

  日期：1986.9.5

  The ester enolate Claisen rearrangement of (E)-1-alkyl-3-trimethylsilyl-2-propenyl glycolates gave (E)-erythro-2-hydroxy-3-trimethylsilyl-4-alkenoates with high diastereoselectivity, which were stereoselectively converted into (2E,4E)- and (2Z,4E)-2,4-alkadienoates by the Peterson reaction.

  (E)-1-烷基-3-三甲基甲硅烷基-2-丙烯基乙醇酸酯的酯烯醇克莱森重排得到具有高非对映选择性的 (E)-erythro-2-hydroxy-3-trimethylsilyl-4-alkenoates, 其被立体选择性地转化为 (通过 Peterson 反应生成 2E,4E)- 和 (2Z,4E)-2,4- 链二烯酸酯。
• Efficient syntheses of 25,26-dihydrodictyostatin and 25,26-dihydro-6-<i>epi</i>-dictyostatin, two potent new microtubule-stabilizing agents
  作者：María Jiménez、Wei Zhu、Andreas Vogt、Billy W Day、Dennis P Curran

  DOI：10.3762/bjoc.7.161

  日期：——

  The dictyostatins are powerful microtubule-stabilizing agents that have shown antiproliferative activity against a variety of human cancer cell lines. Two highly active analogs of dictyostatin, 25,26-dihydrodictyostatin and 25,26-dihydro-6-epi-dictyostatin, were prepared by a new streamlined total synthesis route. Three complete carbon fragments were prepared to achieve maximum convergency. These were coupled by a Horner–Wadsworth–Emmons reaction sequence and an esterification. A late stage Nozaki–Hiyama–Kishi reaction was then used to form the 22-membered macrolide. The stereoselectivity of this reaction depended on the configurations of the nearby stereocenter at C6.

  dictyostatins是一类强效的微管稳定剂，已显示出对多种人类癌细胞系的抗增殖活性。dictyostatin的两个高活性类似物，25,26-二氢dictyostatin和25,26-二氢-6-epi-dictyostatin，通过一条新的简化全合成路线制备。为了实现最大的汇聚性，制备了三个完整的碳片段。这些碳片段通过Horner–Wadsworth–Emmons反应序列和酯化反应耦合。然后使用晚期Nozaki–Hiyama–Kishi反应形成22-元大环内酯。这种反应的立体选择性取决于C6附近立体中心的构型。
• Selective Synthesis of (2<i>Z</i>,4<i>E</i>)-Dienyl Esters by Ene−Diene Cross Metathesis
  作者：Gustavo Moura-Letts、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol062017d

  日期：2007.1.1

  promoted by the standard second-generation Grubbs-Hoveyda catalyst (GH-II), while a new fluorous GH-II catalyst is used for separation and recovery in gram-scale reactions. The transformation is featured in a rapid synthesis of the bottom fragments of the potent anticancer agents (-)-dictyostatin and 6-epi-dictyostatin.

  [反应：见正文]末端烯烃与（2Z，4E）-己二酸甲酯和相关的二烯基酯的交叉复分解反应可提供高收率的取代的（2Z，4E）-二烯基酯。标准的第二代Grubbs-Hoveyda催化剂（GH-II）有效地促进了小规模反应，而新型氟GH-II荧光催化剂用于克级反应的分离和回收。该转化的特征在于快速合成有效的抗癌药（-）-dictyostatin和6-epi-dictyostatin的底部片段。
• An Efficient One-Pot Preparation of 2,4-Pentadienoic Esters from α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：J. Rodriguez、B. Waegell

  DOI：10.1055/s-1988-27626

  日期：——

  α,β-Unsaturated aldehydes react with monoalkyl malonates in pyridine with a catalytic amount of dimethylaminopyridine (DMAP) in a regio-and stereoselective process to yield almost exclusively 2,4-pentadienoic esters with essentially (and in many cases exclusively) the 2E-stereochemistry.

  δ,δ²-不饱和醛与丙二酸单烷基酯在吡啶中与催化量的二甲氨基吡啶（DMAP）发生区域和立体选择性反应，几乎完全生成基本上（在许多情况下完全）具有 2E 立体化学结构的 2,4-戊二烯酯。
• Studies on the biological activities of islandic acid and related compounds.
  作者：YASUO FUJIMOTO、TSUYOSHI KIHARA、KIYOSHI ISONO、HIROSHI TSUNODA、TAKASHI TATSUNO、KOUJI MATSUMOTO、HIDEO HIROKAWA

  DOI：10.1248/cpb.32.1583

  日期：——

  The effects of islandic acid-I (1) and related compounds on the growth of Yosida sarcoma cells and on the transfection of Bacillus phage M2-DNA have been investigated. Compound 1 inhibited the growth of Yoshida sarcoma cells at 100μg/ml, while its methyl ester (2) was 100 times more potent. Islandic acid-II methyl ester (4) and 2 produced 83 and 97% inhibition of the transfection of Bacillus phage M2-DNA at 33 and 66μg/ml, respectively. Methyl (2Z, 4E)-hexadienoate (5), having the same configuration as the side chain of 1, also inhibited the transfection of M2-DNA over a wide concentration range, but did not show cytotoxicity against Yoshida sarcoma cells in tissue culture even at 100μg/ml.

  已对岛状酸-I（1）和相关化合物对Yosida肉瘤细胞生长和Bacillus phage M2-DNA转染的影响进行了研究。化合物1在100μg/ml浓度下抑制了Yoshida肉瘤细胞的生长，而其甲基酯（2）的效力则高出100倍。岛状酸-II甲基酯（4）和2在33和66μg/ml浓度下分别对Bacillus phage M2-DNA转染产生83%和97%的抑制作用。甲基（2Z，4E）-己二烯酸酯（5）与1的侧链具有相同的结构，在较宽的浓度范围内也抑制了M2-DNA的转染，但在组织培养中即使浓度达到100μg/ml，也未显示对Yoshida肉瘤细胞的细胞毒性。