(3-氯-2-氧代丙基)磷酸二乙酯 | 67257-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 中文名称: (3-氯-2-氧代丙基)磷酸二乙酯
• 英文名称: diethyl (3-chloro-2-oxopropyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 3-chloro-2-oxopropanephosphonate；diethyl 2-oxo-3-chloropropylphosphonate；diethyl (3-chloroacetonyl)phosphonate；3-Chlor-2-oxopropan-1-phosphonsaeurediethylester；1-chloro-3-diethoxyphosphorylpropan-2-one
• CAS: 67257-29-8
• 化学式: C₇H₁₄ClO₄P
• mdl: MFCD04038926
• 分子量: 228.613
• InChiKey: MZMAAXZDJLJCDS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-95 °C
• 沸点：
  131-132 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.2233 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.857
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-氯-2-氧代丙基)磷酸二乙酯 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.25h， 以90.4%的产率得到(+/-)-diethyl 3-chloro-2-hydroxypropanephosphonate
  参考文献：
  名称：

  化学酶法合成磷酸肉碱对映体。

  摘要：

  从3-氯-2-氧代丙烷膦酸二乙酯二乙酯开始，分三步合成外消旋磷酸肉碱3，包括将4还原为相应的2-羟基膦酸酯5，将后者转化为膦酸6，最后与三甲胺反应，得到三甲基铵。 3的盐。贝克酵母还原4和酶动力学拆分（+/-）-5，得到对映体纯的磷酸肉碱，（R）-（+）-5和（S）-（-）-5，分别转化为（S）-（-）-和（R）-（+）-磷酸肉碱3。

  DOI：

  10.1021/jo020330x
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-chloroallylphosphonate 在 三氟过氧乙酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 (3-氯-2-氧代丙基)磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Ryabov, B. V.; Ionin, B. I.; Petrov, A. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1989, vol. 59, # 21, p. 233 - 237

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective reduction of 2-keto-3-haloalkane phosphonates by baker's yeast
  作者：Cheng-ye Yuan、Ke Wang、Zu-yi Li

  DOI：10.1002/hc.1084

  日期：——

  Bioreduction of 3-substituted-2-oxoal-kanephosphonates by baker's yeast afforded 3-substituted-2-hydroxy-alkanephosphonates in moderate to good yields and ee value. These compounds could serve as useful chirons for the stereoselective synthesis of phosphorus analogs of biologically active molecules including R-(—)-3-trimethylammonium-2-hydroxypropanoic acid and R-(—)-3- trimethylammonium-2-hydroxypropanoic

  面包酵母对 3-取代-2-氧代烷烃膦酸酯进行生物还原，以中等至良好的产率和 ee 值提供 3-取代-2-羟基-烷烃膦酸酯。这些化合物可用作立体选择性合成生物活性分子的磷类似物的有用chiron，包括R-(-)-3-trimethylamine-2-hydroxypropanoic酸和R-(-)-3-trimethylamine-2-hydroxypropanoic acid。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:551–556, 2001
• Les α-cuprophosphonates—iii
  作者：F. Mathey、Ph. Savignac

  DOI：10.1016/0040-4020(78)88099-5

  日期：1978.1

  A new, practical, synthesis of β-ketophosphonates relying on the conversion of the organolithium reagent from a dialkyl methylphosphonate into the corresponding organocopper reagent, and its reaction with acyl chlorides is described. The structure of the intermediate organocopper reagents is discussed.

  描述了一种新的，实用的β-酮膦酸酯的合成方法，该方法依赖于有机锂试剂从甲基膦酸二烷基酯转化为相应的有机铜试剂，以及其与酰氯的反应。讨论了中间体有机铜试剂的结构。
• A Highly Conjunctive β-Keto Phosphonate:  Application to the Synthesis of Pyridine Alkaloids Xestamines C, E, and H
  作者：Matthieu Corbet、Michiel de Greef、Samir Z. Zard

  DOI：10.1021/ol702590f

  日期：2008.1.1

  The synthesis of a novel beta-keto gamma-xanthyl phosphonate has been achieved. This highly conjunctive reagent has been utilized in a combination of radical and ionic reactions to create new carbon-carbon bonds. Its usefulness was demonstrated by realizing the first total synthesis of naturally occurring pyridine alkaloids xestamines C, E, and H.

  已经完成了新型β-酮γ-黄嘌呤膦酸酯的合成。这种高度结合的试剂已用于自由基和离子反应的组合中，以产生新的碳-碳键。通过实现自然存在的吡啶生物碱黄嘌呤类固醇C，E和H的第一个全合成，证明了其有用性。
• Enantioselective Reduction of 2-Ketoalkanephosphonate by Baker's Yeast
  作者：Ke Wang、Zuyi Li、Chengye Yuan

  DOI：10.1080/10426500212307

  日期：2002.6.1

  2-oxo-3-halo (or azido) alkanephosphonates and 4-ethoxy-4,2-dioxobutanephosphonates by baker's yeast afforded 3-substituted 2-hydroxyalkanephosphonates in moderate to good yields and ee value. Moreover, a regio- and stereoselective bioreduction of 2,3-dioxoalkanephosphonates and 2,4-dioxoalkanephosphonates by baker's yeast was studied also. The resulting chiral hydroxy compounds can be used as chirons for

  面包酵母对 2-oxo-3-halo（或叠氮基）烷烃膦酸盐和 4-ethoxy-4,2-dioxobutanephosphonates 进行生物还原，以中等至良好的产率和 ee 值提供了 3-取代的 2-羟基烷烃膦酸盐。此外，还研究了面包酵母对 2,3-二氧代烷烃膦酸盐和 2,4-二氧代烷烃膦酸盐的区域和立体选择性生物还原。所得手性羟基化合物可用作立体选择性合成生物活性分子的chiron。
• Enantioselective reduction of ketophosphonates using adducts of chiral natural acids with sodium borohydride
  作者：E.V. Gryshkun、V. Nesterov、O. I. Kolodyazhnyi

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.409

  日期：——

  asymmetric reduction of αand β ketophosphonates using chiral complexes prepared from sodium borohydride and natural aminoacids or tartaric acids was developed. Reduction of α or β ketophosphonates by these reagents led to formation of chiral (S)or (R)hydroxyphosphonates. Reduction of chiral di-(1R,2S,5R)-menthylketophosphonates by the chiral complexes NaBH4/(R,R)-proline or NaBH4/(R,R)-tartaric acid due to

  开发了一种使用由硼氢化钠和天然氨基酸或酒石酸制备的手性配合物不对称还原 α 和 β 酮膦酸酯的方法。这些试剂还原 α 或 β 酮膦酸酯导致手性 (S) 或 (R) 羟基膦酸酯的形成。由于双匹配不对称诱导，手性复合物 NaBH4/(R,R)-脯氨酸或 NaBH4/(R,R)-酒石酸还原手性二-(1R,2S,5R)-薄荷基酮膦酸酯导致立体选择性增加反应并导致羟基膦酸酯的形成高达 90% ee 或更高。使用 2-羟基-3 氯丙基膦酸二甲酯作为制备多克数量的多种生物活性化合物的 chiron。