diethyl 3-diazo-2-oxopropylphosphonate | 113827-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3-diazo-2-oxopropylphosphonate
• 英文别名: 1-Diazonio-3-(diethoxyphosphoryl)prop-1-en-2-olate；1-diazo-3-diethoxyphosphorylpropan-2-one
• CAS: 113827-79-5
• 化学式: C₇H₁₃N₂O₄P
• 分子量: 220.165
• InChiKey: KOVISADJVWAZJC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3-diazo-2-oxopropylphosphonate 在 盐酸 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到(3-氯-2-氧代丙基)磷酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Mikityuk, A. D.; Kashemirov, B. A.; Khokhlov, P. S., Journal of general chemistry of the USSR, 1987, vol. 57, p. 1488 - 1489

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二乙基磷乙酸 在 草酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 生成 diethyl 3-diazo-2-oxopropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯试剂制备α，β-不饱和重氮酮

  摘要：

  报道了一种由醛和霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯试剂制备α，β-不饱和重氮酮的新方法。该方法适用于两个取代的吡咯烷的短合成。

  DOI：

  10.1021/jo1021844

文献信息

• Metal-Free Insertion Reactions of Diazo Carbonyls to Azlactones
  作者：Amanda C. de Mello、Patrícia B. Momo、Antonio C. B. Burtoloso、Giovanni W. Amarante

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01683

  日期：2018.9.21

  Insertion reactions of diazo carbonyls to azlactones in basic conditions have been performed. The developed method allows the preparation of a wide range of oxazole derivatives in yields ranging from 74 to 98%. Different substituents on both azlactone rings and diazo carbonyls do not compromise the methodology, even those containing stereogenic centers. Isotopic labeling experiments revealed the mechanism

  在碱性条件下已经进行了重氮羰基与氮杂内酯的插入反应。所开发的方法可以制备范围为74％至98％的各种恶唑衍生物。氮杂内酯环和重氮羰基上的不同取代基不会损害方法学，即使是那些含有立体异构中心的取代基。同位素标记实验表明，该机理可能是通过铵盐衍生物罕见的重氮羰基活化而进行的。
• A two-step synthesis of the bioprotective agent JP4-039 from N-Boc-l-leucinal
  作者：Barbara Bernardim、Antonio C.B. Burtoloso

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.059

  日期：2014.5

  An expedited synthesis of the bioprotective agent JP4-039 is described from N-Boc-l-leucinal in 50% overall yield. The synthesis involves the use of an α,β-unsaturated diazoketone as the key intermediate, followed by a photochemical Wolff rearrangement in the presence of 4-amino-TEMPO (4-AT).

  从N- Boc- 1-亮氨酸描述了生物保护剂JP4-039的快速合成，总产率为50％。合成过程涉及使用α，β-不饱和重氮酮作为关键中间体，然后在4-氨基-TEMPO（4-AT）存在下进行光化学Wolff重排。
• Rapid Synthesis of Bicyclic N-Heterocyclic Cores from N-Terminal α,β-Unsaturated Diazoketones
  作者：João Victor Santiago、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1002/ejoc.201800239

  日期：2018.6.15

  The synthesis of bicyclic N‐heterocyclic cores from N‐terminal α,β‐unsaturated diazoketones is described. The transformation consists of a three‐step domino process that involves a one‐pot N‐deprotection, intramolecular aza‐Michael, and photochemical Wolff rearrangement sequence of reactions.

  描述了由N末端α，β-不饱和重氮酮合成双环N杂环核的方法。转化过程包括三步多米诺过程，涉及一个一锅N-脱保护，分子内氮杂迈克尔和光化学反应的Wolff重排序列。
• Total synthesis of (−)-indolizidine 167B via an unusual Wolff rearrangement from an α,β-unsaturated diazoketone
  作者：Vagner D. Pinho、Antonio C.B. Burtoloso

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.029

  日期：2012.2

  A concise synthesis of the (−)-indolizidine alkaloid 167B and two formal syntheses of (−)-indolizidine 209D and (−)-coniceine are described in just three steps from an α,β-unsaturated diazoketone, via an unusual photochemical Wolff rearrangement. Preparation of the unsaturated diazoketone is straightforward from N-Cbz-prolinal and a 3-diazo-2-oxopropylphosphonate, employing a Horner–Wadsworth–Emmons

  通过不寻常的光化学Wolff重排，从α，β-不饱和重氮酮仅三步描述了（-）-吲哚并立啶生物碱167B的简明合成以及（-）-吲哚并立定209D和（-）-可卡因的两种形式的合成。 。N -Cbz-脯氨酸和3-重氮-2-氧代丙基膦酸酯的制备很简单，采用Horner-Wadsworth-Emmons反应即可制备不饱和重氮酮。该策略应该是可行的，并且很容易适应于其他吲哚并立定生物碱和类似物的合成。
• Silica-supported HClO₄ promotes catalytic solvent- and metal-free O–H insertion reactions with diazo compounds
  作者：Rafael Douglas C. Gallo、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1039/c8gc02574f

  日期：——

  employing rhodium acetate dimer, this method uses eco-friendly silica-supported HClO4 as the catalyst. Only 0.3 mol% of this Brønsted acid catalyst, that can also be recycled several times, is necessary to guarantee very good yields (up to 97%) in the O–H insertion reactions. Reaction set-up is simple and permitted the preparation of forty-three α-hydroxy and α-alkoxy esters/ketones in just 1 h and at room

  在重氮羰基化合物存在下，无溶剂的O–H插入反应在非常温和的条件下进行。与使用乙酸铑二聚体的传统金属催化形式不同，此方法使用环保的二氧化硅负载的HClO 4作为催化剂。仅需0.3 mol％的这种布朗斯台德酸催化剂，也可以循环使用几次，以确保在O–H插入反应中获得非常高的收率（最高97％）。反应设置简单，可以在室温下仅1小时内制备43种α-羟基和α-烷氧基酯/酮。