(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-2-(2-吡啶基)-8H-茚并[1,2-d]噁唑 | 330443-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: (3aR,8aS)-3a,8a-二氢-2-(2-吡啶基)-8H-茚并[1,2-d]噁唑
• 英文名称: 2-(3aR,8aS)-(pyridin-2-yl)-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazole
• 英文别名: (3aR,8aS)-2-(pyridin-2-yl)-8,8a-dihydro-3aH-indeno[1,2-d]oxazole；(3aR,8aS)-2-(Pyridin-2-yl)-3a,8a-dihydro-8H-indeno[1,2-d]oxazole；(3aS,8bR)-2-pyridin-2-yl-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazole
• CAS: 330443-74-8
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• 分子量: 236.273
• InChiKey: JPCAXHBKQLBOJG-UONOGXRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  418.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P280,P301+P312,P302+P352,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 (3aR,8aS)-3a,8a-二氢-2-(2-吡啶基)-8H-茚并[1,2-d]噁唑 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 C₂₂H₂₀N₃ORu⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-)
  参考文献：
  名称：

  通过（环戊二烯基）钌（II）配合物和吡啶H配体催化的芳基碳酸烯丙酯的脱羧烯丙基醚化，对苯酚进行区域和对映选择性烯丙基化

  摘要：

  （环戊二烯基）三（乙腈）六氟磷酸钌[CpRu（CH 3 CN）3 ] [PF 6 ]与吡啶hydr配体结合可有效催化烯丙基芳基碳酸酯的不对称脱羧烯丙基重排。获得具有高区域和对映体选择性比率（高达95：5和98％ee）的CO键的形成。hydr配体可实现对CpRu部分伪四面体几何形状的良好立体控制，其六价配位的TRISPHAT-N阴离子的差向异构化证明了其“电子贫乏”的性质。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500534
• 作为产物：
  描述：

  2-氰基吡啶 、 (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到(3aR,8aS)-3a,8a-二氢-2-(2-吡啶基)-8H-茚并[1,2-d]噁唑
  参考文献：
  名称：

  镍催化的次苄基溴化物的不对称Suzuki-Miyaura镍偶联对三氟甲氧基化立体中心的对映选择性构建

  摘要：

  三氟甲氧基取代的立体异构中心可以通过容易催化的α-溴苄基三氟甲基醚与各种芳基频哪醇硼酸酯的镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应以高对映选择性构建。偶联在温和的反应条件下进行，并且对各种常见的官能团（例如氟化物，氯化物，溴化物，酯，可烯化的酮，硝基，氰基，氨基和乙烯基部分）具有良好的耐受性。此外，该反应可以容易地按比例放大至克量，而不会降低对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201706868
• 作为试剂：
  描述：

  苯酚 、 ethyl (E)-3-phenyl-2-propenyl carbonate 在 (η⁵-cyclopentadienyl) (η⁶-naphthalene)ruthenium hexafluorophosphate 、 (3aR,8aS)-3a,8a-二氢-2-(2-吡啶基)-8H-茚并[1,2-d]噁唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 (E)-cinnamyl phenyl ether 、 (-)-1-phenyl-1-phenoxy-2-propene 、 (+)-1-phenyl-1-phenoxy-2-propene
  参考文献：
  名称：

  （环戊二烯基）钌催化烯丙基芳基和烷基碳酸酯的区域和对映选择性脱羧烯丙基醚化

  摘要：

  （环戊二烯基）三（乙腈）六氟磷酸钌{[CPRU（NCMe）3 ] [PF 6 ]}或（环戊二烯基）（η 6 -萘）钌六氟磷酸盐{[CPRU（η 6 -萘）] [PF 6]}与吡啶恶唑啉配体结合可有效催化碳酸烯丙酯的脱羧烯丙基重排。获得了良好的区域选择性和对映选择性。从对映体富集的仲碳酸酯开始，该反应是立体定向的，并且获得了具有净保留构型的相应的烯丙基醚。还使用碳酸烯丙烷基酯作为底物开发了这种转化的分子间形式。发现条件获得具有与分子内相似的选择性的相应产物过程。通过使用半不稳定的六配位磷酸抗衡离子，合成了两性离子的空气和水分稳定的手性钌络合物，并将其用于对映选择性醚化反应。这种高度亲脂性的金属络合物可以被回收并在随后的催化运行中有效地再利用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000696

文献信息

• Expedient synthesis of oseltamivir and related compounds via direct olefin diazidation-diamidation reaction
  申请人：GEORGIA STATE UNIVERSITY RESEARCH FOUNDATION, INC.

  公开号：US10385010B1

  公开（公告）日：2019-08-20

  Disclosed herein are improved methods for the preparation of oseltamivir, and intermediates useful thereto.

  本文披露了改进的奥司他韦制备方法，以及与之有关的有用中间体。
• Arene ruthenium complexes with pyridyloxazolines: synthesis and applications as asymmetric catalysts for Diels–Alder reactions †
  作者：Adam J. Davenport、David L. Davies、John Fawcett、Shaun A. Garratt、David R. Russell

  DOI：10.1039/b006530g

  日期：——

  Reaction of the dimers [RuCl2(arene)]2 with pyridyloxazolines (pymox) gave complexes [RuCl(pymox)(arene)][SbF6] 1–12 which have been fully characterised. Using chiral ligands diastereomers are formed, the diastereoselectivity depending on the substituents on the arene and on the oxazoline. The complexes [RuCl(Me2-pymox)(mes)][SbF6] 1, [RuCl(Ph-pymox)(mes)][SbF6] 3, [RuCl(iPr-pymox)(mes)][SbF6] 5 and [RuCl(indanyl-pymox)(mes)][SbF6] 12 (mes = mesitylene) have been characterised by X-ray crystallography. Treatment of these cations with AgSbF6 generates dications which in some cases can be isolated as aqua species [Ru(OH2)(pymox)(arene)]2+; these dications are enantioselective catalysts for Diels–Alder reactions of acroleins and dienes; a mechanism is proposed which accounts for the observed enantioselectivity.

  二聚体[RuCl2(arene)]2 与吡啶恶唑（hypmox）反应生成了[RuCl(hypmox)(arene)][SbF6] 1â12 复合物，对这些复合物进行了全面的表征。使用手性配体可形成非对映异构体，非对映选择性取决于炔和噁唑啉上的取代基。复合物 [RuCl(Me2-pymox)(mes)][SbF6]1、[RuCl(Ph-pymox)(mes)][SbF6]3、[RuCl(iPr-pymox)(mes)][SbF6]5 和 [RuCl(茚基-pymox)(mes)][SbF6]12（mes=mesitylene）已通过 X 射线晶体学进行了表征。用 AgSbF6 处理这些阳离子会产生二阳离子，在某些情况下，这些二阳离子可分离为水合物 [Ru(OH2)(pymox)(arene)]2+；这些二阳离子是丙烯醛和二烯的 DielsâAlder 反应的对映体选择性催化剂；提出了一种机制来解释所观察到的对映体选择性。
• Regio- and Enantioselective Allylation of Phenols<i>via</i>Decarboxylative Allylic Etherification of Allyl Aryl Carbonates Catalyzed by (Cyclopentadienyl)ruthenium(II) Complexes and Pyridine-Hydrazone Ligands
  作者：Léo Egger、Cecilia Tortoreto、Thierry Achard、David Monge、Abel Ros、Rosario Fernández、José M. Lassaletta、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/adsc.201500534

  日期：2015.10.12

  (Cyclopentadienyl)tris(acetonitrile)ruthenium hexafluorophosphate [CpRu(CH3CN)3][PF6] in combination with pyridine-hydrazone ligands efficiently catalyzes the asymmetric decarboxylative allylic rearrangement of allyl aryl carbonates. Formation of CO bonds with high regio- and enantioselectivity ratios (up to 95:5 and 98% ee) is obtained. Good stereocontrol of the pseudotetrahedral geometry of the CpRu

  （环戊二烯基）三（乙腈）六氟磷酸钌[CpRu（CH 3 CN）3 ] [PF 6 ]与吡啶hydr配体结合可有效催化烯丙基芳基碳酸酯的不对称脱羧烯丙基重排。获得具有高区域和对映体选择性比率（高达95：5和98％ee）的CO键的形成。hydr配体可实现对CpRu部分伪四面体几何形状的良好立体控制，其六价配位的TRISPHAT-N阴离子的差向异构化证明了其“电子贫乏”的性质。
• Enantioselective Construction of Trifluoromethoxylated Stereogenic Centers by a Nickel-Catalyzed Asymmetric Suzuki-Miyaura Coupling of Secondary Benzyl Bromides
  作者：Weichen Huang、Xiaolong Wan、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201706868

  日期：2017.9.18

  Trifluoromethoxy‐substituted stereogenic centers can be constructed with high enantioselectivity by a nickel‐catalyzed Suzuki–Miyaura coupling of readily available α‐bromobenzyl trifluoromethyl ethers with a variety of aryl pinacol boronates. The coupling proceeds under mild reaction conditions, and a variety of common functional groups, such as fluoride, chloride, bromide, ester, enolizable ketone

  三氟甲氧基取代的立体异构中心可以通过容易催化的α-溴苄基三氟甲基醚与各种芳基频哪醇硼酸酯的镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应以高对映选择性构建。偶联在温和的反应条件下进行，并且对各种常见的官能团（例如氟化物，氯化物，溴化物，酯，可烯化的酮，硝基，氰基，氨基和乙烯基部分）具有良好的耐受性。此外，该反应可以容易地按比例放大至克量，而不会降低对映选择性。