巴豆酸叔丁酯 | 73981-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 巴豆酸叔丁酯
• 英文名称: crotonic acid tert-butyl ester
• 英文别名: (Z)-tert-butyl but-2-enoate；tert-butyl (Z)-but-2-enoate；tert-butyl (Z)-2-butenoate；tert-butyl (Z)-crotonate；tert-Butyl-cis-crotonat；tert-butyl isocrotonate；t-Butyl isocrotonate
• CAS: 73981-49-4
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: QHSPZGZEUDEIQM-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  160.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.901±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆酸叔丁酯 在 三氟乙酸 作用下， 生成 异巴豆酸
  参考文献：
  名称：

  β-乙酰氧基酯的碱催化1，2-消除反应中的新型同分子内途径

  摘要：

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1

  DOI：

  10.1021/jo0619027
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl but-2-ynoate 在 喹啉 、 Pd-BaSO₄ 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 巴豆酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  β-乙酰氧基酯的碱催化1，2-消除反应中的新型同分子内途径

  摘要：

  作为对碱催化的1,2-消除反应的立体化学的电子效应进行全面研究的一部分，我们观察到从β-乙酰氧基酯和硫代酸酯消除乙酸的新同义分子内途径。使用立体定向标记的叔丁基（2 R *，3 R *）-3-乙酰氧基-2,3- 2 H 2丁酸酯（1）及其（2 R *，3 S）的1 H和2 H NMR研究*）非对映异构体（2）表明发生23±2％的顺式消除。消除反应用KOH或（CH 3）4催化在严格的非离子对条件下，乙醇/水中的NOH。相比之下，空间位阻更大的β-三甲基乙酰氧基酯仅产生6±1％的syn消除。这些数据有力地支持了消除乙酸的分子内（E i）合成途径，最有可能是通过亲核攻击β-乙酰氧基的羰基碳所产生的氧阴离子。类似的硫酯，小号-叔丁基（2 - [R *，3 - [R *） - 3-乙酰氧基-2,3- 2 ħ 2 -butanethioate（3）和其（2 - [R *，3小号*）非对映体（4）显示1

  DOI：

  10.1021/jo0619027

文献信息

• PYRIDAZINONES AS PARP7 INHIBITORS
  申请人：Ribon Therapeutics Inc.

  公开号：US20190330194A1

  公开（公告）日：2019-10-31

  The present invention relates to pyridazinones and related compounds which are inhibitors of PARP7 and are useful in the treatment of cancer.

  本发明涉及吡啶并嗪酮和相关化合物，它们是PARP7的抑制剂，并且在癌症治疗中很有用。
• Iridium(III)-Catalyzed Enantioselective Si−H Bond Insertion and Formation of an Enantioenriched Silicon Center
  作者：Yoichi Yasutomi、Hidehiro Suematsu、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100833h

  日期：2010.4.7

  Iridium(III)-salen complexes were found to efficiently catalyze enantioselective carbene Si-H bond insertion. Highly enantioselective Si-H insertion with alpha-alkyl-alpha-diazoacetates (>or=97% ee) was achieved for the first time by using the iridium complex 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H(4)} bearing a concave-shaped salen ligand as the catalyst. Formation of a chiral silicon center was also achieved

  发现铱 (III)-salen 配合物可有效催化对映选择性卡宾 Si-H 键插入。通过使用铱络合物 4 (aR,S), Ar = 4-TBDPSC(6)H，首次实现了具有 α-烷基-α-重氮乙酸盐 (>or=97% ee) 的高对映选择性 Si-H 插入(4)}带有凹形Salen配体作为催化剂。通过将 Si-H 插入前手性硅烷中，也首次实现了手性硅中心的形成：在配合物 5 存在下，前手性硅烷与 α-重氮丙酸叔丁酯之间的反应 (aR,S), Ar = Ph} 具有高立体选择性（84-99% de，94-->99% ee）。通过使用配合物 1 (aR,R), Ar = Ph} 作为催化剂，Si-H 插入具有 α-芳基-α-重氮乙酸酯的三取代硅烷中几乎完全对映选择性（> 或 = 99% ee）。
• Ru-Based Catechothiolate Complexes Bearing an Unsaturated NHC Ligand: Effective Cross-Metathesis Catalysts for Synthesis of (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Esters, Carboxylic Acids, and Primary, Secondary, and Weinreb Amides
  作者：Zhenxing Liu、Chaofan Xu、Juan del Pozo、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.9b02318

  日期：2019.5.1

  compounds is illustrated through two representative applications: an eight-step, 15% overall yield, and completely Z-selective route leading to an intermediate that may be used in synthesis of stagonolide E (vs 11 steps, 4% overall yield and 91% Z, previously), and a five-step, 25% overall yield sequence to access a precursor to dihydrocompactin (vs 13 steps and 5% overall yield, formerly).

  尽管取得了显着进展，但用于制备 (Z)-α,β-不饱和羰基化合物的烯烃复分解方法仍然很少，适用于合成多种生物活性分子。特别需要的是可以由基于钌的催化剂促进的转化，因为这样的实体将允许直接获得羧酸酯和酰胺或酸（与基于钼或钨的亚烷基相反）。在这里，我们详细介绍了如何根据通过计算和实验研究获得的机理洞察，发现一种易于获得的儿茶酚硫合钌配合物，该配合物可用于生成许多 α,β-不饱和羰基化合物，产率高达 81%，≥98： 2 Z/E 比率。我们首次证明，通过使用带有不饱和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的复合物，源自缺电子性更强的酯、酸和 Weinreb 酰胺（相对于伯酰胺或仲酰胺）的产物可以高效合成并具有高度立体化学控制。通过两个代表性应用说明了合成生物活性化合物的新进展的重要性：八步、15% 的总产率和完全 Z 选择性路线，导致可用于合成 stagonolide E 的中间体（vs 11步骤，4%
• Highly Enantioselective Cyclopropenation Reaction of 1-Alkynes with α-Alkyl-α-Diazoesters Catalyzed by Dirhodium(II) Carboxylates
  作者：Takayuki Goto、Koji Takeda、Naoyuki Shimada、Hisanori Nambu、Masahiro Anada、Motoo Shiro、Kaori Ando、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1002/anie.201101905

  日期：2011.7.18

  Two rhodium(II) ions work together: [Rh2(S‐tbpttl)4] is an exceptionally effective catalyst for enantioselective cyclopropenation reactions of 1‐alkynes with α‐alkyl‐α‐diazoacetates (see scheme). Cyclopropenation is preferred over alkene formation through a 1,2‐hydride shift.

  两个铑（II）离子协同工作：[Rh 2（S -tbpttl）4 ]是一种非常有效的催化剂，用于1-炔烃与α-烷基-α-重氮乙酸酯的对映选择性环丙烷化反应（请参见方案）。与通过1,2-氢化物转变形成烯烃相比，环戊烯化优于烯烃。
• One-Pot Ester Synthesis from Allyl and Benzyl Halides and Alcohols by Palladium-Catalyzed Carbonylation
  作者：Luiginio Troisi、Sara Tommasi、Serena Perrone、Francesca Rosato、Antonio Salomone

  DOI：10.1055/s-0031-1289659

  日期：2012.2

  A mild and efficient one-pot synthesis of esters based on the Pd-catalyzed alkoxy- and aryloxycarbonylation of allylic and benzylic halides is described. The methodology has been applied to primary, secondary, and tertiary alcohols as well as to phenol derivatives. The O-protection of some biologically relevant molecules is also reported. alcohols - allyl halides - benzyl halides - esterification -

  描述了基于Pd催化的烯丙基和苄基卤化物的烷氧基-和芳氧基羰基化的温和有效的一锅合成酯。该方法已应用于伯，仲和叔醇以及苯酚衍生物。还报道了一些生物学上相关分子的O-保护。 醇-烯丙基卤化物-苄基卤化物-酯化-钯催化