(4-溴苯基)对甲苯胺 | 858516-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-溴苯基)对甲苯胺
• 中文别名: (4-溴苯基)對甲苯胺
• 英文名称: 4-bromo-N-(p-tolyl)aniline
• 英文别名: 4-bromo-4'-methyldiphenylamine；N-(4-bromophenyl)-4-methylaniline
• CAS: 858516-23-1
• 化学式: C₁₃H₁₂BrN
• 分子量: 262.149
• InChiKey: BGBUEPYWYDNJQN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.394

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921440000
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P273,P280,P302+P352,P304+P340+P312,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335,H413

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-溴苯基)对甲苯胺 在 氧气 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以91 %的产率得到3-甲基咔唑
  参考文献：
  名称：

  Wang, Si-Chang; Han, Qi-Long; Xin, Meng, Indian Journal of Heterocyclic Chemistry, 2022, vol. 32, # 4, p. 507 - 516

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-bromophenoxy)-N-(4-methylphenyl)propanamide 在 potassium hydroxide 作用下， 反应 2.0h， 以243 mg的产率得到(4-溴苯基)对甲苯胺
  参考文献：
  名称：

  无金属条件下苯酚的直接胺化

  摘要：

  在此，我们公开了通过使用胺化试剂直接胺化苯酚来无金属合成芳胺。该反应过程使用容易获得的胺化试剂，并为具有各种官能度的广泛芳胺提供了一种通用的合成途径，收率良好至极好。通过使用胺化和氧化偶联反应的两步路线，我们从两种市售酚类合成了三种天然存在的咔唑生物碱：murrayafoline A、mukonine 和黄花碱。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1338703

文献信息

• Base-assisted, copper-catalyzed N-arylation of (benz)imidazoles and amines with diarylborinic acids
  作者：Changwei Guan、Yuanyuan Feng、Gang Zou、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.043

  日期：2017.12

  cost-effective aryl source has been efficiently effected via Cu(OAc)2-catalyzed Chan-Lam coupling in assistance of tetramethylethylenediamine (TMEDA) in methanol and pyridine (Py) in dichloromethane, respectively, in air at room temperature. The diarylborinic acids could be well accommodated by the Chan-Lam coupling oxidative conditions containing a proper combination of bases and solvents. The steric

  借助Cu（OAc）2催化的Chan-Lam偶联，借助四甲基乙二胺（TMEDA）在甲醇和吡啶（Py）中的催化作用，已有效地实现了（苯）咪唑和胺与二芳基硼酸作为具有成本效益的芳基源的N-芳基化作用。室温下分别置于二氯甲烷中。包含适当的碱和溶剂组合的Chan-Lam偶联氧化条件可以很好地容纳二芳基硼酸。与电子因素相比，使用高阶芳基硼试剂时，空间位阻似乎对铜催化的N-芳基化的影响更大，尤其是对于低反应性苯胺和脂肪族胺而言。
• Electrochemical Reductive Arylation of Nitroarenes with Arylboronic Acids
  作者：Dan Wang、Zhaohua Wan、Heng Zhang、Hesham Alhumade、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cssc.202101924

  日期：2021.12.17

  Reductive arylation: The synthesis of diarylamine is extremely important in organic chemistry. Herein, a novel electrochemical reductive arylation of arylboronic acids with nitroarenes is developed. A variety of diarylamines is synthesized without the need for transition-metal catalysts. The reaction can be scaled up efficiently in a flow cell and several derivatization reactions are carried out smoothly

  还原芳基化：二芳基胺的合成在有机化学中极为重要。在此，开发了芳基硼酸与硝基芳烃的新型电化学还原芳基化。无需过渡金属催化剂即可合成多种二芳基胺。该反应可以在流动池中有效放大，并且几个衍生反应可以顺利进行。
• Palladium-Catalyzed Selective Amination of Haloaromatics on KF-Alumina Surface
  作者：Basudeb Basu、Pralay Das、Ashish Nanda、Sajal Das、Sajal Sarkar

  DOI：10.1055/s-2005-865241

  日期：——

  An efficient palladium-catalyzed amination, including polyaminations of aromatic bromides mediated on a surface of KF-alumina, is reported. The solvent-free one-pot protocol avoids the use of a strong base (sodium tert-butoxide) making it applicable to substrates containing a base-sensitive functional group. It proceeds without concomitant reductive bromination and provides access to selective amination of polyhaloaromatics.

  报道了一种高效的钯催化胺化反应，包括在KF-氧化铝表面介导的芳香溴化物的多胺化反应。该无溶剂一步法方案避免了强碱（叔丁醇钠）的使用，使其适用于含有碱敏感官能团的底物。该反应无需伴随还原性溴化作用，能够实现对多卤代芳香化合物的高选择性胺化反应。
• Copper immobilized at a covalent organic framework: an efficient and recyclable heterogeneous catalyst for the Chan–Lam coupling reaction of aryl boronic acids and amines
  作者：Yi Han、Mo Zhang、Ya-Qing Zhang、Zhan-Hui Zhang

  DOI：10.1039/c8gc02611d

  日期：——

  inexpensive reagents and was employed as an effective support for heterogeneous copper. It was demonstrated that the obtained Cu@PI-COF is a highly active heterogeneous catalyst which can effectively promote the Chan–Lam coupling reaction of aryl boronic acids and amines in an open flask without the aid of any base or additive. In addition, the catalyst could be readily recovered from the reaction mixture

  具有高热稳定性和化学稳定性的聚酰亚胺共价有机骨架（PI-COF）可以很容易地从市售和廉价的试剂中制备，并被用作异质铜的有效载体。结果表明，所获得的Cu @ PI-COF是一种高活性的非均相催化剂，可以在不使用任何碱或添加剂的情况下，有效地促进开放烧瓶中芳基硼酸和胺的Chan-Lam偶联反应。另外，可以通过简单的过滤容易地从反应混合物中回收催化剂，并重复使用至少八个循环，而没有结构和催化活性的任何可观察到的变化。
• Palladium-catalyzed Selective Amination of Aryl(haloaryl)amines with 9<i>H</i> -Carbazole Derivatives
  作者：Yuhki Ohtsuka、Tetsuya Yamamoto、Takanori Miyazaki、Tetsu Yamakawa

  DOI：10.1002/adsc.201701356

  日期：2018.3.1

  ‐1,1’‐biaryls. Various 9‐(arylamino)aryl‐9H‐carbazoles could be synthesized from aryl(haloaryl)amines and 9H‐carbazole derivatives in high yields by the use of tBu‐XPhos. The amination of 4‐bromotoluene with a mixture of diphenylamine and 9H‐carbazole gave only 9‐o‐tolyl‐9H‐carbazole with tBu‐XPhos, while the use of PtBu3 or XPhos afforded the mixture of 9‐o‐tolyl‐9H‐carbazole and diphenyl(o‐tolyl)amine

  研究了钯与9 H-咔唑衍生物的芳基（卤代芳基）胺的胺化反应。在使用Pd 2（dba）3 / P t Bu 3 / NaO t Bu催化剂与9 H-咔唑胺化（4-溴苯基）苯胺中，主要产物为9- [4-（苯基氨基）苯基] -9 H-咔唑，收率60％，其中（4-溴苯基）苯胺转化率> 99％，并伴随形成9- [4- [苯基[4- [苯基[4-（苯基氨基）苯基]氨基]苯基] -9 H观察到连续产生的副产物咔唑（产率为15％）。使用XPhos代替P t Bu 3时，以81％的收率提供所需的产品，并将连续的副产品抑制到7.7％。通过使用t Bu‐XPhos ，所需产品的收率达到98％。用其他2-二叔丁基或2-二（1-金刚烷基）膦基-1,1'-联芳基也获得了如此优异的所需产品收率。可以通过使用t Bu-XPhos从芳基（卤代芳基）胺和9 H-咔唑衍生物高产率合成各种9-（芳基氨基）芳基-9 H-咔唑。用二苯胺和9