(4-甲基苯基)噻吩-2-羧酸酯 | 5402-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 中文名称: (4-甲基苯基)噻吩-2-羧酸酯
• 英文名称: 4-methylphenyl thiophene-2-carboxylate
• 英文别名: 4-methylphenyl-2-thiophene carboxylate；4-methylphenyl 2-thiophenecarboxylate；thiophene-2-carboxylic acid p-tolyl ester；Thiophen-2-carbonsaeure-；(4-methylphenyl) thiophene-2-carboxylate
• CAS: 5402-75-5
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂S
• mdl: MFCD08767318
• 分子量: 218.276
• InChiKey: YNCUDRJCROJELR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  323.1±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.222±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.083
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-甲基苯基)噻吩-2-羧酸酯 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以66%的产率得到对甲酚
  参考文献：
  名称：

  苯甲酸的脱羧羟基化

  摘要：

  在此，报道了第一个由苯甲酸合成苯酚的脱羧羟基化反应。该方法克服了与传统苯甲酸脱羧相关的挑战，甚至可以应用于后期功能化。

  DOI：

  10.1002/anie.202108971
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酸 在 Sodium thiosulfate pentahydrate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (4-甲基苯基)噻吩-2-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过硫代硫酸钠催化的硫代酸替代物介导的苯酚的位点选择性酰化

  摘要：

  硫代硫酸钠用作硫源，与酸酐反应生成酰基-邦特盐，然后引发与酚类的反应。该协议可用于在存在其他醇基的情况下对酚羟基进行位点选择性酰化。这种酰化方法的优点是操作简单、效率高、使用无味、毒性低的试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01467

文献信息

• Reactions of Aryl 5-substituted-2-Thiophenecarboxylates Promoted by 4-Z-C₆H₄O⁻/4-Z-C₆H₄OH in 20 mol % DMSO(aq). Effect of Nucleophile on Acyl-Transfer Reaction
  作者：Sang Yong Pyun、Kyu Cheol Paik、Man So Han、Bong Rae Cho

  DOI：10.1002/bkcs.10567

  日期：2015.12

  Nucleophilic substitution reactions of 5‐XC4H2 (S)C(O)OC6H3 ‐2‐Y‐4‐NO2 (1) promoted by 4‐Z‐C6H4O −/4‐Z‐C6H4OH in 20 mol % dimethyl sulfoxide (DMSO)(aq) have been studied kinetically. The reactions exhibited second‐order kinetics with βacyl = −2.52 to −2.83, ρ(x) = 2.81–3.16, βnuc = 0.88–0.04 and βlg = −0.94, respectively. The results have been interpreted with an addition–elimination mechanism in which

  5-XC的亲核取代反应4 ħ 2（S）C（O）OC 6 H ^ 3 -2-Y-4-NO 2（1 ×4-Z-C促进）6 ħ 4 ø - / 4-Z-已对20 mol％二甲基亚砜（DMSO）（水溶液）中的C 6 H 4 OH进行了动力学研究。该反应显示出第二级动力学与β酰基 = -2.52至-2.83，ρ（X）= 2.81-3.16，β NUC  = 0.88-0.04和β LG 分别为-0.94。结果已通过加成消除机制进行了解释，其中亲核攻击发生在速率确定步骤中。与现有数据的比较表明，速率确定步骤从第二步到第一步是通过亲核试剂从R 2 NH / R 2 NH 2 +到4‐Z‐C 6 H 4 O − / 4‐Z的变化而变化的‐C 6 H 4 OH。
• Determination of aromaticity indices of thiophene and furan by nuclear magnetic resonance spectroscopic analysis of their phenyl esters
  作者：Chang Kiu Lee、Ji Sook Yu、Hye-Jin Lee

  DOI：10.1002/jhet.5570390615

  日期：2002.11

  series of m- and p-substituted phenyl benzoates, 2-thienoates, and 2-furoates were prepared and their 1H and 13C nmr spectroscopic characteristics were examined. In general, good correlations were observed between the chemical shift values of protons and carbons of the acyl aromatic rings and the Hammett σ. Plots of the chemical shift values of the carbonyl carbons of the benzoates against those of

  一系列的米-和p取代的苯基苯甲酸酯，2- thienoates和2-糠酸盐，制备和它们的1个H和13进行了检查C NMR光谱特征。通常，在酰基芳环的质子和碳的化学位移值与哈米特σ之间观察到良好的相关性。苯甲酸酯的羰基碳的化学位移值与2-硫代酸酯和2-糠酸酯的化学位移图具有极好的相关性，在二甲基亚砜-d 6和0.90和0.90中斜率值分别为0.85和0.75。氯仿中d分别为0.78 。该值可以被认为是一组芳香性指数。
• The Role of Aroyloxyl Radicals in the Formation of Solvent-derived Products in Photodecomposition of Diaroyl Peroxides. The Reactivity of Substituted Cyclohexadienyl Radicals and Intermediacy of ipso Intermediates
  作者：Shigeru Takahara、Toshiyuki Urano、Akihide Kitamura、Hirochika Sakuragi、Osamu Kikuchi、Masayuki Yoshida、Katsumi Tokumaru

  DOI：10.1246/bcsj.58.688

  日期：1985.2

  peroxide (TPO) in benzene and toluene afforded, among free-radical products, biphenyl and dimethylbiphenyls, respectively, which were solely derived from the aromatic solvents. The yields of biphenyls depended upon the rate with which the radical intermediates were generated from the peroxides in sufficiently high concentrations for their dimerization. Photolyses of TPO and dibenzoyl peroxide in 1,3

  双（2-噻吩羰基）过氧化物（TPO）在苯和甲苯中的光解分别产生了自由基产物中的联苯和二甲基联苯，它们完全来自芳香族溶剂。联苯的产率取决于从足够高浓度的过氧化物生成自由基中间体以进行二聚的速率。TPO 和过氧化二苯甲酰在 1,3,5-三甲基苯中的光解也提供了溶剂衍生产物，2,3',4,5',6-五甲基二苯基甲烷。它的形成为在甲基取代的同碳原子上带有芳酰氧基的环己二烯基参与提供了明确的证据。
• Platform for the Immobilizing of Ultrasmall Pd Clusters for Carbonylation: In Situ Self‐Templating Fabrication of ZIF‐8 on ZnO
  作者：Wei Yang、Fangchao Wang、He Wang、Ding Ding、Shaohua Jiang、Guoying Zhang

  DOI：10.1002/smll.202306794

  日期：——

  characteristics of the catalysts show that the palladium (Pd) clusters are highly dispersed with an average particle size of ≈1.2 nm, making them excellent candidates as a catalyst for carbonylation under mild conditions. The optimal catalyst (1.25-ZnO@Pd/ZIF-8) exhibits excellent activity in synthesizing α, β-alkynyl ketones under 1 atm of carbon monooxide (CO), and the conversion rate of 1, 3-diphenylprop-2-yn-1-one

  将金属簇纳入金属有机框架（MOF）的有限空腔中形成MOF负载的催化剂引起了羰基化反应方面的广泛研究兴趣。在此，采用自模板法制备氧化锌（ZnO）负载的核壳催化剂ZnO@Pd/ZIF-8。这种简便的策略控制了ZIF-8壳层上金属源的生长，避免了传统合成方法的金属扩散或聚集问题。该催化剂的特性表明，钯（Pd）簇高度分散，平均粒径约为1.2 nm，使其成为温和条件下羰基化催化剂的优异候选者。最佳催化剂(1.25-ZnO@Pd/ZIF-8)在1 atm一氧化碳(CO)下合成α,β-炔基酮表现出优异的活性，并且1, 3-二苯基丙-2-yn-的转化率较高。在前 2 小时，1-one 分别是 Pd/ZIF-8 和 Pd 2+的 3.09 倍和 3.87 倍。此外，1.25-ZnO@Pd/ZIF-8是可回收的，金属浸出可以忽略不计，并且在本研究中使用的条件下，可以重复使用至少五次，而不会显着损失其催化效率。
• Reactions of 2,4‐dinitrophenyl 5‐substituted‐2‐thiophenecarboxylate promoted by <scp>4‐ZC₆H₄O⁻</scp>/<scp>4‐ZC₆H₄OH</scp> in 20 mol% <scp>DMSO</scp>(aq). Effects of leaving group and nucleophile on the acyl transfer reactions
  作者：Sang Yong Pyun、Kyu Cheol Paik、Man So Han、Seung Taek Hong、Bong Rae Cho

  DOI：10.1002/bkcs.12780

  日期：2023.11

  The kinetics of nucleophilic substitution reactions involving 2,4-dinitrophenyl 5-substituted-2-thiophenecarboxylate were studied kinetically with 4-Z-C6H4O−/4-Z-C6H4OH, which facilitated the reactions, in 20 mol% DMSO(aq). The reactions followed second-order kinetics and exhibited βacyl = −2.34 to −2.92, ρ(Y) = 2.71–3.39, βnuc = 0.74–0.83, and |βlg| = 0.40–0.57. Based on the interpretation of the

  使用促进反应的 4-ZC 6 H 4 O − /4-ZC 6 H 4 OH 在 20 mol% DMSO 中对涉及 2,4-二硝基苯基 5-取代-2-噻吩甲酸酯的亲核取代反应动力学进行了动力学研究（阿克）。反应遵循二级动力学，表现出β acyl  = -2.34 至 -2.92，ρ (Y) = 2.71–3.39，β nuc  = 0.74–0.83，并且 | β lg | = 0.40–0.57。基于对结果的解释，我们得出结论，该反应遵循加成-消除机制，其中第一步是速率决定步骤（rds）。4-ZC 6 H 4 O -促进的反应的过渡态结构几乎保持不变，只是离去基团从4-硝基苯氧基变为2,4-二硝基苯氧基。4-ZC 6 H 4 O -促进反应的机理与R 2 NH促进反应相似，不同之处在于前者以第一步rds进行，后者以rds变化进行。第一步的第二步使用更强的亲核试剂。