(5S)-5-[[(叔丁基二甲基硅基)氧]二苯基甲基]-2-吡咯烷酮 | 249617-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (5S)-5-[[(叔丁基二甲基硅基)氧]二苯基甲基]-2-吡咯烷酮
• 英文名称: (S)-5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)diphenylmethyl)pyrrolidin-2-one
• 英文别名: 2-Pyrrolidinone, 5-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]diphenylmethyl]-, (5S)-；(5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-diphenylmethyl]pyrrolidin-2-one
• CAS: 249617-46-7
• 化学式: C₂₃H₃₁NO₂Si
• 分子量: 381.59
• InChiKey: NHSKIYMMFKBWOB-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-5-[[(叔丁基二甲基硅基)氧]二苯基甲基]-2-吡咯烷酮 在 劳森试剂 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 水 、 三氟乙酸 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 34.5h， 生成 [(6S)-2,3,4,6,7,8-hexahydropyrrolo[1,2-a]pyrimidin-6-yl]diphenylmethanol
  参考文献：
  名称：

  (S)-焦谷氨酸、(S)-苹果酸和 (S)-丝氨酸作为合成对映体纯羟基脒的有用起始材料

  摘要：

  描述了四种对映体纯羟基脒的合成。从(S)-焦谷氨酸获得一种脒。其关键步骤包括将溴化苯基镁添加到相应的酯中，得到叔醇而没有可检测到的外消旋化。第二种脒是通过（S）-苹果酸衍生的 N-acyliminium 离子与 β-萘酚偶联获得的。其他脒是从 (S)-丝氨酸衍生的酰亚胺中获得的，该酰亚胺被还原为两种非对映内酰胺，最终转化为相应的脒。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200001)2000:1<115::aid-ejoc115>3.0.co;2-j
• 作为产物：
  描述：

  L-焦谷氨酸 在 2,6-二甲基吡啶 、 氯化亚砜 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.58h， 生成 (5S)-5-[[(叔丁基二甲基硅基)氧]二苯基甲基]-2-吡咯烷酮
  参考文献：
  名称：

  含羟基官能团的手性N-杂环碳三唑鎓盐的实用合成

  摘要：

  作为Bürgenstock专栏2018年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 由容易获得的手性（S）-焦谷氨酸分八步制备含羟基手柄的官能化手性吡咯烷基N-杂环卡宾三唑鎓盐文库。这种改进的合成方案为已知结构提供了更高的产率，并且通过该方法制备了18种新的NHC。羟基手柄的存在为进一步的官能化和非共价控制催化反应提供了潜力，在该催化反应中，NHC可以用作有机金属催化的有机催化剂或配体。 由容易获得的手性（S）-焦谷氨酸分八步制备含羟基手柄的官能化手性吡咯烷基N-杂环卡宾三唑鎓盐文库。这种改进的合成方案为已知结构提供了更高的产率，并且通过该方法制备了18种新的NHC。羟基手柄的存在为进一步的官能化和非共价控制催化反应提供了潜力，在该催化反应中，NHC可以用作有机金属催化的有机催化剂或配体。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611786

文献信息

• Highly Enantioselective Intermolecular Stetter Reaction of Simple Acrylates: Synthesis of α-Chiral γ-Ketoesters
  作者：Nathalie E. Wurz、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201202432

  日期：2012.12.14

  Simple Stetter: A novel N‐heterocyclic carbene (NHC) was designed by combining an electron‐rich 2,6‐dimethoxy substituent and an underestimated yet promising chiral motif. With this NHC in hand, a highly enantioselective intermolecular Stetter reaction of simple acrylates was developed, yielding versatile α‐chiral γ‐ketoesters. This represents the first catalytic asymmetric route towards these valuable

  简单说明：通过结合富电子的2,6-二甲氧基取代基和被低估但很有希望的手性基序，设计出一种新颖的N-杂环卡宾（NHC）。有了这种NHC，就开发出了一种简单的丙烯酸酯的高度对映选择性的分子间Stetter反应，产生了多种α-手性γ-酮酸酯。这代表了针对这些有价值的化合物的第一个催化不对称路线（参见方案）。
• Enantioconvergent Synthesis of Functionalized γ-Butyrolactones via (3 + 2)-Annulation
  作者：C. Guy Goodman、Morgan M. Walker、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja511701j

  日期：2015.1.14

  A dynamic kinetic resolution of β-halo α-keto esters in an asymmetric homoenolate reaction is described. A chiral N-hetereocyclic carbene catalyzes the a3 → d3-umpolung addition of α,β-enals to racemic α-keto esters, forming γ-butyrolactones with three contiguous stereocenters. The addition occurs with high regio-, diastereo-, and enantiocontrol. This methodology constitutes an intermolecular DKR process

  描述了在不对称均烯醇化物反应中β-卤代α-酮酯的动态动力学拆分。手性 N-杂环卡宾催化 α,β-烯醛与外消旋 α-酮酯的 a3 → d3-umpolung 加成，形成具有三个连续立体中心的 γ-丁内酯。添加发生在高区域控制、非对映控制和对映控制下。这种方法构成了一个分子间 DKR 过程，以在关键键形成事件期间设置三个立体中心。
• Stereo‐ and Chemodivergent NHC‐Promoted Functionalisation of Arylalkylketenes with Chloral
  作者：James J. Douglas、Gwydion Churchill、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Fox、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201503308

  日期：2015.11.9

  Stereo‐ and chemodivergent enantioselective reaction pathways are observed upon treatment of alkylarylketenes and trichloroacetaldehyde (chloral) with N‐heterocyclic carbenes, giving selectively either β‐lactones (up to 88:12 dr, up to 94 % ee) or α‐chloroesters (up to 94 % ee). Either 2‐arylsubstitution or an α‐branched iPr alkyl substituent within the ketene favours the chlorination pathway, allowing

  用N-杂环卡宾处理烷基芳基烯酮和三氯乙醛（氯代）时，观察到立体和化学发散对映选择性反应途径，选择性地产生β-内酯（高达88:12 dr，高达94％  ee）或α-氯代酯（高达至94％  ee）。乙烯酮中的2-芳基取代或α-支链的i Pr烷基取代基都有利于氯化途径，从而使氯醛可以在不对称催化中用作亲电子氯化试剂。
• N-Heterocyclic Carbene Triazolium Salts Containing Brominated Aromatic Motifs: Features and Synthetic Protocol
  作者：Anas Abo Raed、Vasudevan Dhayalan、Shahar Barkai、Anat Milo

  DOI：10.2533/chimia.2020.878

  日期：——

  In this work, we provide a brief overview of the role of N-aryl substituents on triazolium N-heterocyclic carbene (NHC) catalysis. This synopsis provides context for the disclosed synthetic protocol for new chiral N-heterocyclic carbene (NHC) triazolium salts with brominated aromatic motifs. Incorporating brominated aryl rings into NHC structures is challenging, probably due to the substantial steric

  在这项工作中，我们简要概述了 N-芳基取代基在三唑鎓 N-杂环卡宾 (NHC) 催化中的作用。该概要为所公开的具有溴化芳香族基序的新型手性N-杂环卡宾(NHC)三唑鎓盐的合成方案提供了背景。将溴化芳环纳入 NHC 结构具有挑战性，这可能是由于这些取代基在整个合成方案中施加的巨大空间和电子影响。然而，这些确切的特性使其成为一个有趣的 N-芳基取代基，因为它提供的电子和空间多样性可以在有机金属和有机催化中得到广泛的应用。通过 NMR 进行合成反应，指导对已知方案进行广泛修改，以制备这些具有挑战性的 NHC 预催化剂。
• Enantioselective Synthesis of β-Trifluoromethyl-β-lactones via NHC-Catalyzed Ketene−Ketone Cycloaddition Reactions
  作者：Xiao-Na Wang、Pan-Lin Shao、Hui Lv、Song Ye

  DOI：10.1021/ol901290z

  日期：2009.9.17

  The highly diastereo- and enantioselective synthesis of β-trifluoromethyl-β-lactones bearing two contiguous stereocenters was realized by chiral N-heterocyclic carbene-catalyzed formal cycloaddition reaction of alkyl(aryl)ketenes and trifluoromethyl ketones.

  通过手性N-杂环卡宾催化的烷基（芳基）乙烯酮与三氟甲基酮的正式环加成反应，实现了具有两个连续立体中心的β-三氟甲基-β-内酯的高度非对映和对映选择性合成。