(E)-己-3-烯酸甲酯 | 13894-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (E)-己-3-烯酸甲酯
• 英文名称: methyl (E)-hex-3-enoate
• 英文别名: (E)-methyl hex-3-enoate；methyl (E)-3-hexenoate；methyl trans-3-hexenoate；3-Hexenoic acid, methyl ester
• CAS: 13894-61-6
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: XEAIHUDTEINXFG-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-78 °C(Press: 40 Torr)
• 密度：
  0.907±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.059 (est)
• 物理描述：
  colourless liquid
• 折光率：
  1.422-1.428
• 保留指数：
  920;920;921;910;913

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090
• 储存条件：
  2-8℃

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-己-3-烯酸甲酯 在 cobalt(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 氢气 、 1,1,1-三(二苯基膦甲基)乙烷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 22.0h， 以47%的产率得到正己醇
  参考文献：
  名称：

  Hydrogenation of carboxylic acids with a homogeneous cobalt catalyst

  摘要：

  将酸转化为醇的直接途径 通过向C=O键添加氢制备醇是化学中最广泛应用的反应之一。这种转化也引起了人们对利用生物质生成商品化学品的新兴兴趣。Korstanje等人现在展示了一种钴化合物可以催化羧酸中C=O键的加氢反应。鉴于许多其他催化剂在酸性条件下容易降解，这些羧酸构成了一类特别具有挑战性的底物。钴催化剂能容忍多种底物范围，并且金属的地球丰度为其长期实用性打下了良好基础。 《科学》，本期第298页。

  DOI：

  10.1126/science.aaa8938
• 作为产物：
  描述：

  3-己炔酸 在 氨 、 sodium 作用下， 生成 (E)-己-3-烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  某些六元，七元和八元酸的分子内酰化作用

  摘要：

  在100°下用多磷酸处理七种异构体己烯酸中的任何一种，得到的环己-2-烯酮，2-甲基环戊-2-烯酮和己烯-4-和5-烯化物基本上相同。用庚烯酸和辛烯酸可获得可比的结果。这些酸在三氟乙酸酐存在下的分子内酰化作用取决于酸的结构和立体化学。据报道，由庚6-烯酸形成环庚-2-烯酮。显示出乙酸酐中的浓硫酸分别将六烯酸和庚烯五烯酸转化为苯基乙酸酯和邻甲苯基乙酸酯。据报道，链烯酸的一些改进的合成。

  DOI：

  10.1039/j39680000217

文献信息

• Study of Precatalyst Degradation Leading to the Discovery of a New Ru⁰ Precatalyst for Hydrogenation and Dehydrogenation
  作者：Aviel Anaby、Mathias Schelwies、Jonas Schwaben、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi、Thomas Schaub

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00353

  日期：2018.7.9

  The complex Ru-MACHO (1) is a widely used precatalyst for hydrogenation and dehydrogenation reactions under basic conditions. In an attempt to identify the active catalyst form, 1 was reacted with a strong base. The formation of previously unreported species was observed by NMR and mass spectrometry. This observation indicated that complex 1 quickly degraded under basic conditions when no substrate

  复杂的Ru-MACHO（1）是在碱性条件下用于氢化和脱氢反应的广泛使用的预催化剂。为了鉴定活性催化剂的形式，使1与强碱反应。通过NMR和质谱观察到先前未报告的物质的形成。该观察结果表明，在不存在底物的情况下，复合物1在碱性条件下迅速降解。X射线晶体学使得能够鉴定三种复合物作为复合物1的这种降解的产物。这些复合物提示了降解途径，包括配体裂解和重组以及钌原子的还原。分解产物之一，Ru 0分别制备并研究了配合物[Ru（N（CH 2 CH 2 PPh 2）3）CO]（5）。发现5在脂族醇的无受体脱氢为酯中是活性的，完全不含添加剂。还证明了在无碱条件下用甲醇作为添加剂对5催化的酯的氢化作用。质子基材显示出可逆地添加到复合5，产生的Ru II -hydrido物种，由此呈现可逆氧化加成的一个罕见的例子选自Ru 0至钌II和还原消除选自Ru II茹0。
• Preparation of a New Chiral Non-Racemic Sulfur-Containing Diselenide and Applications in Asymmetric Synthesis
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Claudio Santi、Cristina Tomassini、Francesca Marini、Luana Bagnoli、Andrea Temperini

  DOI：10.1002/1521-3765(20020301)8:5<1118::aid-chem1118>3.0.co;2-2

  日期：2002.3.1

  The synthesis of the new chiral non-racemic sulfur-containing diselenide, di-2-methoxy-6-[(1S)-1-(methylthio)ethyl]phenyl diselenide, is described. When treated with ammonium persulfate this diselenide is transformed into the corresponding selenenyl sulfate, which acts as a strong electrophilic reagent and adds to alkenes, in the presence of methanol or water, to afford the products of selenomethoxylation

  描述了新的手性非外消旋含硫二硒化物二-2-甲氧基-6-[（1S）-1-（甲硫基）乙基]苯基二硒化物的合成。当用过硫酸铵处理时，该二硒化物被转化为相应的硒烯基硫酸盐，其作为强亲电试剂，并在甲醇或水的存在下加到烯烃中，分别提供具有优异的非对映选择性的硒甲氧基化或硒代羟基化的产物。从包含内部亲核试剂的烯烃开始，不对称环官能化反应还导致良好的化学收率，完全的区域选择性和高的非对映选择性。这种含硫的二硒化物也可以催化量用于促进一锅亚硒基化-二硒基化过程，
• [EN] USE OF A RUTHENIUM CATALYST COMPRISING A TETRADENTATE LIGAND FOR HYDROGENATION OF ESTERS AND/OR FORMATION OF ESTERS AND A RUTHENIUM COMPLEX COMPRISING SAID TETRADENTATE LIGAND<br/>[FR] UTILISATION D'UN CATALYSEUR AU RUTHÉNIUM COMPRENANT UN LIGAND TÉTRADENTATE POUR HYDROGÉNATION D'ESTERS ET/OU FORMATION D'ESTERS ET COMPLEXE DE RUTHÉNIUM COMPRENANT LEDIT LIGAND TÉTRADENTATE
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2019138000A1

  公开（公告）日：2019-07-18

  The present invention relates to the use of a transition metal catalyst TMC1, which comprises a transition metal M selected from metals of groups 7, 8, 9 and 10 of the periodic table of elements according to IUPAC and a tetradentate ligand of formula I wherein R1 are identical or different and are each an organic radical having from 1 to 40 carbon atoms, and R2 are identical or different and are each an organic radical having from 1 to 40 carbon atoms, as catalyst in processes for formation of compounds comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)- starting from at least one primary alcohol and/or hydrogenation of compounds comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)-. The present invention further relates to a process for hydrogenation of a compound comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)-, to a process for the formation of a compound comprising at least one carboxylic acid ester functional group -O-C(=O)- by dehydrogenase coupling of at least one primary alcohol with a second alcoholic OH-group, to a transition metal complex comprising the tetradentate ligand of formula I and to a process for preparing said transition metal complex.

  本发明涉及一种过渡金属催化剂TMC1的使用，该催化剂包括根据IUPAC周期表元素第7、8、9和10族的过渡金属M以及式I的四齿配体，其中R1相同或不同，每个是有1至40个碳原子的有机基团，R2相同或不同，每个是有1至40个碳原子的有机基团，作为催化剂用于从至少一种一级醇和/或含至少一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的氢化反应中形成至少含有一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的过程。本发明还涉及一种含至少一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的氢化过程，一种通过至少一种一级醇与第二个醇基团OH的脱氢酶偶联形成至少含有一个羧酸酯功能基团-O-C(=O)-的化合物的方法，一种包含式I四齿配体的过渡金属配合物，以及一种制备所述过渡金属配合物的方法。
• Copper-Catalyzed Oxy-Alkynylation of Diazo Compounds with Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Durga Prasad Hari、Jerome Waser

  DOI：10.1021/jacs.6b00278

  日期：2016.2.24

  Alkynes have found widespread applications in synthetic chemistry, biology, and materials sciences. In recent years, methods based on electrophilic alkynylation with hypervalent iodine reagents have made acetylene synthesis more flexible and efficient, but they lead to the formation of one equivalent of an iodoarene as side-product. Herein, a more efficient strategy involving a copper-catalyzed oxy-alkynylation

  炔烃在合成化学、生物学和材料科学中有着广泛的应用。近年来，基于与高价碘试剂亲电炔基化的方法使乙炔合成更加灵活和高效，但它们导致形成一当量的碘芳烃作为副产物。在此，描述了一种更有效的策略，该策略涉及铜催化的重氮化合物与乙炔基苯并氧醇 (on)e (EBX) 试剂的氧炔化反应，该策略会产生作为唯一废物的氮气。该反应因其在 EBX 试剂和重氮化合物中的广泛范围而引人注目。此外，乙烯基重氮化合物选择性地提供烯炔作为单一几何异构体。
• BITTER TASTE MODIFIERS INCLUDING SUBSTITUTED 1-BENZYL-3-(1-(ISOXAZOL-4-YLMETHYL)-1H-PYRAZOL-4-YL)IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONES AND COMPOSITIONS THEREOF
  申请人：SENOMYX, INC.

  公开号：US20160376263A1

  公开（公告）日：2016-12-29

  The present invention includes compounds and compositions known to modify the perception of bitter taste, and combinations of said compositions and compounds with additional compositions, compounds, and products. Exemplary compositions comprise one or more of the following: cooling agents; inactive drug ingredients; active pharmaceutical ingredients; food additives or foodstuffs; flavorants, or flavor enhancers; food or beverage products; bitter compounds; sweeteners; bitterants; sour flavorants; salty flavorants; umami flavorants; plant or animal products; compounds known to be used in pet care products; compounds known to be used in personal care products; compounds known to be used in home products; pharmaceutical preparations; topical preparations; cannabis-derived or cannabis-related products; compounds known to be used in oral care products; beverages; scents, perfumes, or odorants; compounds known to be used in consumer products; silicone compounds; abrasives; surfactants; warming agents; smoking articles; fats, oils, or emulsions; and/or probiotic bacteria or supplements.

  本发明涵盖已知用于改变苦味感知的化合物和组合物，以及所述组合物和化合物与额外的组合物、化合物和产品的组合。示例组合物包括以下一种或多种：冷却剂；无活性药物成分；活性药用成分；食品添加剂或食品；调味剂或调味增强剂；食品或饮料产品；苦味化合物；甜味剂；苦味剂；酸味调味剂；咸味调味剂；鲜味调味剂；植物或动物产品；已知用于宠物护理产品中的化合物；已知用于个人护理产品中的化合物；已知用于家用产品中的化合物；制药制剂；局部制剂；大麻衍生或与大麻相关的产品；已知用于口腔护理产品中的化合物；饮料；香味、香水或除臭剂；已知用于消费品中的化合物；硅化合物；磨料；表面活性剂；发热剂；吸烟物品；脂肪、油脂或乳化剂；和/或益生菌或补充剂。

表征谱图