(R)-3-[双(叔丁氧羰基)甲基]环己酮 | 177722-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (R)-3-[双(叔丁氧羰基)甲基]环己酮
• 英文名称: (R)-3-[bis(t-butyloxycarbonyl)methyl]cyclohexanone
• 英文别名: ditert-butyl 2-[(1R)-3-oxocyclohexyl]propanedioate
• CAS: 177722-27-9
• 化学式: C₁₇H₂₈O₅
• 分子量: 312.406
• InChiKey: PHLKBCVJYJEICD-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-[双(叔丁氧羰基)甲基]环己酮 在 盐酸 作用下， 生成 (S)-(-)-methyl 3-oxocyclohexylacetate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Michael Addition of Malonate Anions to Prochiral Acceptors Catalyzed by l-Proline Rubidium Salt

  摘要：

  L-Proline rubidium salt catalyzes the asymmetric Michael addition of malonate anions to prochiral enones and enals. This method can be applied to a wide range of substrates to give adducts with a predictable absolute configuration: (S)-adducts from (E)-enones/enals and (R)-adducts from cyclic (Z)-enones. Both the secondary amine moiety and the carboxylate moiety are critical for the catalytic activity and asymmetric induction. Varying the countercation also affects the reaction course. High enantiomeric excesses were attained when di(tert-butyl) malonate was added to (E)-enones in the presence of CsF. The stereochemistry of the Michael reaction indicates that asymmetric induction takes place via enantioface discrimination involving the acceptor alpha-carbon atom rather than the beta-carbon atom.

  DOI：

  10.1021/jo960216c
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 丙二酸二叔丁酯 在 N-[(1R,2R)-2-氨基环己基]-N'-[3,5-双(三氟甲基)苯基]硫脲 、 4-吡咯烷基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 120.0h， 以86%的产率得到(R)-3-[双(叔丁氧羰基)甲基]环己酮
  参考文献：
  名称：

  手性硫脲/PPY双催化剂体系促进丙二酸酯与α,β-不饱和酮的高效不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  由手性硫脲和 4-吡咯烷吡啶 (PPY) 在甲苯中组成的组合双催化剂体系有效地促进了丙二酸酯与 α,β-不饱和酮的对映选择性迈克尔加成反应。预期的具有环状和无环烯酮的迈克尔加合物以优异的产率和优异的对映选择性获得。

  DOI：

  10.1055/s-0032-1317317

文献信息

• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• A new C2-symmetric heterobimetallic complex as a promoter for asymmetric Michael addition reactions
  作者：G. Manickam、G. Sundararajan

  DOI：10.1016/s0957-4166(97)00234-6

  日期：1997.7

  C2-symmetric chiral amino diol (1R,5R)-3-aza-3-benzyl-1,5-diphenyl pentan-1,5-diol [(R,R)-I] has been synthesised by a modified procedure. The heterobimetallic catalyst [I2AlLi] obtained by reaction of the amino diol [(R,R)-I] with LiAlH4, promotes asymmetric Michael addition of malonic esters and thiophenols to α,β-unsaturated compounds with high enantiomeric excess.

  甲Ç 2 -对称的手性氨基二醇（1R，5R）-3-氮杂-3-苄基-1,5-二苯基戊烷-1,5-二醇[（R，R）-I]已由经修饰的方法合成。所述的异的催化剂〔Ⅰ 2 AlLi]通过氨基二醇[（R，R）-I]用的LiAlH的反应得到4，促进不对称迈克尔加成丙二酸酯和苯硫酚，以α，以高对映体β不饱和化合物的过量的。
• Manickam; Sundararajan, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1997, vol. 36, # 6, p. 516 - 518
  作者：Manickam、Sundararajan

  DOI：——

  日期：——