(RS)-N-(对甲苯磺酰基)脯氨酰氯 | 343596-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (RS)-N-(对甲苯磺酰基)脯氨酰氯
• 英文名称: N-(p-toluenesulfonyl)-DL-prolyl chloride
• 英文别名: (RS)-N-(p-toluenesulfonyl)prolyl chloride；D,L-N-(p-toluenesulfonyl)proline chloride；1-(toluene-4-sulfonyl)-prolyl chloride；1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidine-2-carbonyl chloride
• CAS: 343596-68-9
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO₃S
• 分子量: 287.767
• InChiKey: LXXUQMYYLZNIFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.373±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RS)-N-(对甲苯磺酰基)脯氨酰氯 、 methyl (3S,5R,8S)-3-amino-2-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]octane-8-carboxylate hydrochloride 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到methyl (2'RS,3S,5R,8S)-3-[[N-(p-toluenesulfonyl)prolyl]amino]-2-oxo-1-azabicyclo[3.3.0]octane-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯吡咯烷酮氨基酸的有效合成。

  摘要：

  对映体（3S，5R，8S）-3- [N-（Boc）氨基] -1-氮杂双环[3.3.0]辛丹-2-酮8-羧酸（1）的合成步骤为9个步骤，总收率为16％由天冬氨酸β-醛7衍生。7的碳催化的酰胆碱缩合，然后乙酰化和碘化sa还原，得到线性前体（2S，7S）-α，ω-二氨基-4-氧代硫酸氢盐11，将其转化为N-（通过还原性胺化/内酰胺环化序列生成Boc）氨基吡咯烷基丁-2-酮羧酸1。X射线分析（3S，5R，8S）-甲基N-（Boc）氨基吡咯并丁-2-一羧酸酯21显示其内部骨架二面角（psi = -149度，phi = -49度）吻合良好具有II型贝塔转弯的理想值。N'上的质子NMR实验 -甲基-N-（Boc）氨基吡咯烷并二酮-2甲酰胺23表现出明显不同的NH化学位移和温度系数，表明溶剂保护和暴露的氢指示转弯构象。由于吡咯烷酮酮氨基酸可以用作构象刚性的二肽替代物，因此该合成应有助于它们在探索各种生物活性肽的构象-活性关系中的应用。

  DOI：

  10.1021/jo034739d
• 作为产物：
  描述：

  DL-脯氨酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (RS)-N-(对甲苯磺酰基)脯氨酰氯
  参考文献：
  名称：

  Dirhodium（III，III）核上的轴向螺旋桨形状会影响赤道配体的手性吗？

  摘要：

  仅以螺旋桨构象存在的四（1-氮杂-2-环辛酸酯）二（III，III）二氢吡啶鎓（III，III）骨架已使用不同的顶端芳基配体制备。这些不同的配体在螺旋桨构象上的存在预计将定义该结构单元为手性元素，所得的芳基（1）芳基（2）二dir基（III，III）四（1-氮杂-2-环辛酸酯）为手性化合物。具有苯基和对甲苯基，1-（3-苯基苯基）和2-甲氧基-6-萘基以及对-（N - p-甲苯磺酰基吡咯啉酰氨基苯基）的根配体进行了制备，色谱，NMR和X射线晶体分析，以确定螺旋桨芯是否提供了一个手性元素，当手性四（1，aza-2-）（III，III）时，该手性元素可以定义两个对映异构体环辛酸酯）与不相同的顶端芳基配体结合。X射线分析表明可以得到结构的化合物具有手性，但色谱分析无法分离对映异构体。使用双核手性镧系元素-银转移试剂通过NMR光谱对具有不同顶配体的四（1-氮杂-2-环辛酸酯）（III，III）化合

  DOI：

  10.1021/om2003078

文献信息

• Conformationally Constrained Dipeptide Surrogates with Aromatic Side-Chains:  Synthesis of 4-Aryl Indolizidin-9-one Amino Acids by Conjugate Addition to a Common α,ω-Diaminoazelate Enone Intermediate
  作者：Jérôme Cluzeau、William D. Lubell

  DOI：10.1021/jo0355855

  日期：2004.3.1

  Four methyl 9-oxo-8-(N-(Boc)-amino)-4-phenyl-1-azabicyclo[4.3.0]nonane carboxylates (11, 4-Ph-I9aa-OMe) were synthesized from (2S,8S,5E)-di-tert-butyl-4-oxo-5-ene-2,8-bis[N-(PhF)amino]azelate [(5E)-7, PhF = 9-(9-phenylfluorenyl)] via a seven-step process featuring a conjugate addition/reductive amination/lactam cyclization sequence. Various nucleophiles were used in the conjugate addition reactions

  四个甲基-9-氧代-8-（ñ - （BOC） -氨基）-4-苯基-1-氮杂双环[4.3.0]壬烷羧酸（11，4-PH-I 9 AA-OME）从（2合成S，8 S，5 E）-二叔丁基-4-氧代-5-烯-2,8-双[ N-（PhF）氨基]壬二酸酯[（5 E）-7，PhF = 9-（ 9-苯基芴基）]通过共轭加成/还原胺化/内酰胺环化序列为特征的七步过程。烯酮（5 E）-7的共轭加成反应中使用了各种亲核试剂作为制备具有不同取代基的α，ω-二氨基壬二酸酯的一般途径，尽管非对映选择性低，但芳基格氏试剂（9/1至15/1 drs）除外。通过色谱法和非对映选择性沉淀分离6-苯基壬二酸酯（6 S）-8d和（6 R）-8d，并独立地转化成4-Ph-1 I 9 aa-OMe。由（6 S）-8d选择性地以51％的产率制备（2 S，4 R，6 R，8 S）-4-Ph-I 9 aa-OMe 11。（6还原胺化- [R
• <i>N</i>-(9-(9-Phenylfluorenyl))homoserine-Derived Cyclic Sulfamidates:  Novel Chiral Educts for the Synthesis of Enantiopure γ-Substituted α-Amino Acids
  作者：Mohamed Atfani、Lan Wei、William D. Lubell

  DOI：10.1021/ol016225b

  日期：2001.9.1

  (4S)-tert-Butyl 2,2-dioxo-3-PhF-1,2,3-oxathiazainane-4-carboxylate reacted effectively with nitrogen, sulfur, and oxygen nucleophiles to provide enantiopure (>97% ee) gamma-substituted alpha-amino acids. Reaction: see text.

  （4S）-叔丁基2,2-二氧代-3-PhF-1,2,3-氧杂硫杂氮烷-4-羧酸酯与氮，硫和氧亲核试剂有效反应，提供对映体（> 97％ee）γ取代α-氨基酸。反应：见文字。
• ADESOGAN E. K.; ALO B. I., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1979, NO 16, 673-674
  作者：ADESOGAN E. K.、 ALO B. I.

  DOI：——

  日期：——
• Efficient Synthesis of Enantiopure Pyrrolizidinone Amino Acid
  作者：Evelyne Dietrich、William D. Lubell

  DOI：10.1021/jo034739d

  日期：2003.9.1

  Enantiopure (3S,5R,8S)-3-[N-(Boc)amino]-1-azabicyclo[3.3.0]octan-2-one 8-carboxylic acid (1) was synthesized in nine steps and 16% overall yield from aspartate beta-aldehyde 7. Carbene-catalyzed acyloin condensation of 7, followed by acetylation and samarium iodide reduction, gave linear precursor (2S,7S)-alpha,omega-diamino-4-oxosuberate 11, which was converted to N-(Boc)aminopyrrolizidin-2-one carboxylic

  对映体（3S，5R，8S）-3- [N-（Boc）氨基] -1-氮杂双环[3.3.0]辛丹-2-酮8-羧酸（1）的合成步骤为9个步骤，总收率为16％由天冬氨酸β-醛7衍生。7的碳催化的酰胆碱缩合，然后乙酰化和碘化sa还原，得到线性前体（2S，7S）-α，ω-二氨基-4-氧代硫酸氢盐11，将其转化为N-（通过还原性胺化/内酰胺环化序列生成Boc）氨基吡咯烷基丁-2-酮羧酸1。X射线分析（3S，5R，8S）-甲基N-（Boc）氨基吡咯并丁-2-一羧酸酯21显示其内部骨架二面角（psi = -149度，phi = -49度）吻合良好具有II型贝塔转弯的理想值。N'上的质子NMR实验 -甲基-N-（Boc）氨基吡咯烷并二酮-2甲酰胺23表现出明显不同的NH化学位移和温度系数，表明溶剂保护和暴露的氢指示转弯构象。由于吡咯烷酮酮氨基酸可以用作构象刚性的二肽替代物，因此该合成应有助于它们在探索各种生物活性肽的构象-活性关系中的应用。
• Does an Axial Propeller Shape on a Dirhodium(III,III) Core Affect Equatorial Ligand Chirality?
  作者：Michael P. Doyle、Dmitry Shabashov、Lei Zhou、Peter Y. Zavalij、Christopher Welch、Zainab Pirzada

  DOI：10.1021/om2003078

  日期：2011.7.11

  The dirhodium(III,III) tetrakis(1-aza-2-cyclooctanoate) framework, which exists solely in a propeller conformation, has been prepared with nonidentical apical aryl ligands. The presence of these nonidentical ligands on the propeller conformation was expected to define this structural unit as a chiral element and the resulting aryl(1)aryl(2)dirhodium(III,III) tetrakis(1-aza-2-cyclooctanoate) as a chiral

  仅以螺旋桨构象存在的四（1-氮杂-2-环辛酸酯）二（III，III）二氢吡啶鎓（III，III）骨架已使用不同的顶端芳基配体制备。这些不同的配体在螺旋桨构象上的存在预计将定义该结构单元为手性元素，所得的芳基（1）芳基（2）二dir基（III，III）四（1-氮杂-2-环辛酸酯）为手性化合物。具有苯基和对甲苯基，1-（3-苯基苯基）和2-甲氧基-6-萘基以及对-（N - p-甲苯磺酰基吡咯啉酰氨基苯基）的根配体进行了制备，色谱，NMR和X射线晶体分析，以确定螺旋桨芯是否提供了一个手性元素，当手性四（1，aza-2-）（III，III）时，该手性元素可以定义两个对映异构体环辛酸酯）与不相同的顶端芳基配体结合。X射线分析表明可以得到结构的化合物具有手性，但色谱分析无法分离对映异构体。使用双核手性镧系元素-银转移试剂通过NMR光谱对具有不同顶配体的四（1-氮杂-2-环辛酸酯）（III，III）化合