(S)-(+)-对硝基苯磺酸缩水甘油酯 | 118712-60-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 环氧化物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-(+)-对硝基苯磺酸缩水甘油酯
• 中文别名: 4-硝基苯磺酸(S)-环氧丙酯
• 英文名称: (S)-(+)-glycidyl nosylate
• 英文别名: (S)-glycidyl-3-nosylate；(S)-(−)-glycidyl nosylate；(S)-(+)-Glycidyl-4-nitrobenzenesulfonate；[(2S)-oxiran-2-yl]methyl 4-nitrobenzenesulfonate
• CAS: 118712-60-0
• 化学式: C₉H₉NO₆S
• 分子量: 259.24
• InChiKey: CXYDYDCHYJXOEY-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C(lit.)
• 沸点：
  440.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.527±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  微溶于在氯仿中

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• RTECS号：
  RR0511020
• 储存条件：
  2-8℃

SDS

4-硝基苯磺酸(S)-环氧丙酯 修改号码：5.3

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模块 1. 化学品
产品名称： (S)-Glycidyl 4-Nitrobenzenesulfonate
修改号码： 5.3

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模块 2. 危险性概述
GHS分类
物理性危害
易燃固体 第1级
健康危害
皮肤腐蚀/刺激 第2级
严重损伤/刺激眼睛 2A类
环境危害 未分类
GHS标签元素
图标或危害标志
信号词 危险
危险描述 易燃固体
造成皮肤刺激
造成严重眼刺激
防范说明
[预防] 远离热源/火花/明火/热表面。禁烟。
使用防爆的电气/通风/照明设备。
处理后要彻底清洗双手。
穿戴防护手套/护目镜/防护面具。
[急救措施] 眼睛接触：用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续冲洗。
眼睛接触：求医/就诊
皮肤接触：用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激：求医/就诊。
脱掉被污染的衣物，清洗后方可重新使用。

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模块 3. 成分/组成信息
单一物质/混和物 单一物质
4-硝基苯磺酸(S)-环氧丙酯 修改号码：5.3

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模块 3. 成分/组成信息
化学名(中文名)： 4-硝基苯磺酸(S)-环氧丙酯
百分比： >98.0%(GC)
CAS编码： 118712-60-0
俗名： 4-Nitrobenzenesulfonic Acid (S)-Glycidyl Ester
分子式： C9H9NO6S

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模块 4. 急救措施
吸入： 将受害者移到新鲜空气处，保持呼吸通畅，休息。若感不适请求医/就诊。
皮肤接触： 立即去除/脱掉所有被污染的衣物。用大量肥皂和水轻轻洗。
若皮肤刺激或发生皮疹：求医/就诊。
眼睛接触： 用水小心清洗几分钟。如果方便，易操作，摘除隐形眼镜。继续清洗。
如果眼睛刺激：求医/就诊。
食入： 若感不适，求医/就诊。漱口。
紧急救助者的防护： 救援者需要穿戴个人防护用品，比如橡胶手套和气密性护目镜。

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模块 5. 消防措施
合适的灭火剂： 干粉，泡沫，雾状水，二氧化碳
特殊危险性： 一旦发生火警，有爆炸的危险。由于爆炸的危险，远距离灭火。
小心，燃烧或高温下可能分解产生毒烟。
特定方法： 从上风处灭火，根据周围环境选择合适的灭火方法。
非相关人员应该撤离至安全地方。
周围一旦着火：喷水,保持容器冷却。如果安全，消除一切火源。
消防员的特殊防护用具： 灭火时，一定要穿戴个人防护用品。

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模块 6. 泄漏应急处理
个人防护措施，防护用具， 使用个人防护用品。远离溢出物/泄露处并处在上风处。
紧急措施： 泄露区应该用安全带等圈起来，控制非相关人员进入。
环保措施： 防止进入下水道。
控制和清洗的方法和材料： 清扫收集粉尘，封入密闭容器。注意切勿分散。附着物或收集物应该立即根据合适的
法律法规处置。
副危险性的防护措施 移除所有火源。一旦发生火灾应该准备灭火器。使用防火花工具和防爆设备。

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模块 7. 操作处置与储存
处理
技术措施： 在通风良好处进行处理。穿戴合适的防护用具。切勿引起泄漏、溢出或分散。切勿产
生不必要的蒸气。远离热源/火花/明火/热表面。禁烟。采取措施防止静电积累。使用
防爆设备。避免冲击和摩擦。处理后彻底清洗双手和脸。
注意事项： 如果粉尘或浮质产生，使用局部排气。
操作处置注意事项： 避免接触皮肤、眼睛和衣物。
贮存
储存条件： 保持容器密闭。存放于凉爽、阴暗处。
确保容器不会受到未测影响，比如跌落或脱落。
远离不相容的材料比如氧化剂存放。
包装材料： 依据法律。

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模块 8. 接触控制和个体防护
工程控制： 尽可能安装封闭体系或局部排风系统。同时安装淋浴器和洗眼器。
个人防护用品
呼吸系统防护： 防尘面具。依据当地和政府法规。
4-硝基苯磺酸(S)-环氧丙酯 修改号码：5.3

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模块 8. 接触控制和个体防护
手部防护： 防护手套。
眼睛防护： 安全防护镜。如果情况需要，佩戴面具。
皮肤和身体防护： 防护服。如果情况需要，穿戴防护靴。

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模块 9. 理化特性
固体
外形（20°C）：
外观： 晶体-粉末
颜色： 白色-浅黄色
气味： 无资料
pH: 无数据资料
熔点： 85°C
沸点/沸程 无资料
闪点： 无资料
爆炸特性
爆炸下限： 无资料
爆炸上限： 无资料
密度： 无资料
溶解度：
[水] 无资料
[其他溶剂]
微溶于： 氯仿

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模块 10. 稳定性和反应性
化学稳定性： 一般情况下稳定。
危险反应的可能性： 热、撞击、摩擦等条件下可能爆炸分解。
避免接触的条件： 热, 火花, 明火, 静电, 冲击, 摩擦
须避免接触的物质 氧化剂, 强酸, 强碱
危险的分解产物: 一氧化碳, 二氧化碳, 氮氧化物 (NOx), 硫氧化物

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模块 11. 毒理学信息
急性毒性： 无资料
对皮肤腐蚀或刺激： 无资料
对眼睛严重损害或刺激： 无资料
生殖细胞变异原性： 无资料
致癌性：
IARC = 无资料
NTP = 无资料
生殖毒性： 无资料

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模块 12. 生态学信息
生态毒性：
鱼类： 无资料
甲壳类： 无资料
藻类： 无资料
残留性 / 降解性： 无资料
潜在生物累积 （BCF): 无资料
土壤中移动性
log水分配系数： 无资料
土壤吸收系数 （Koc）： 无资料
4-硝基苯磺酸(S)-环氧丙酯 修改号码：5.3

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模块 12. 生态学信息
亨利定律 无资料
constant(PaM3/mol):

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模块 13. 废弃处置
如果可能，回收处理。请咨询当地管理部门和专家。建议在可燃溶剂中溶解混合，然后在装有后燃和洗涤装置的化
学焚烧炉中慢慢焚烧。如果一次性焚烧大量物质，可能发生爆炸。废弃处置时请遵守国家、地区和当地的所有法规
。

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模块 14. 运输信息
联合国分类： 第1项 易燃固体。
UN编号： 1325
正式运输名称： 可燃固体, 有机的, 不另作详细说明.
包装等级： II

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模块 15. 法规信息
《危险化学品安全管理条例》（2002年1月26日国务院发布，2011年2月16日修订）: 针对危险化学品的安全使用、
生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应的规定。

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-对硝基苯磺酸缩水甘油酯 、 间甲酚 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.17h， 以97%的产率得到(R)-2-m-tolyloxymethyl-oxirane
  参考文献：
  名称：

  Facile Radiosynthesis of Fluorine-18 Labeled β-Blockers. Synthesis, Radiolabeling, and ex Vivo Biodistribution of [¹⁸F]-(2S and 2R)-1-(1-Fluoropropan-2-ylamino)-3-(m-tolyloxy)propan-2-ol

  摘要：

  An efficient and genral method has been developed for fluorine-18 labeling of beta-blockers that possess the propanolamine moiety. A new synthetically versatile intermediate, 3-(1-(benzyloxy)propan-2-yl)-2-oxoox-azolidin-5-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate (13), was prepared and can be conjugated to any phenoxy core. To demonstrate the synthetic methodology, fluorinated derivatives of toliprolol were prepared, namely, [(18)F]-(2S and 2R)-]-(1-fluoropropan-2-ylamino)-3-(m-tolyloxy)propan-2-ol ((2S and 2R)-[(18)F]1). The radiosyntheses were accomplished in < 1 h, with 20-24% (uncorrected for decay, n = 7) radiochemical yields, > 96% radiochemical and > 99% enantiomeric purities, with specific activities of 0.9-1.1 Ci/mu mol(EOS). Ex vivo biodistribution studies with the radiotracers demonstrated excessively rapid washout that May limit their use for cerebral PET imaging.

  DOI：

  10.1021/jm800227h
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯磺酰氯 、 (R)-缩水甘油 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (S)-(+)-对硝基苯磺酸缩水甘油酯
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE PREPARATION OF CATHEPSIN S INHIBITORS
  [FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION D'INHIBITEURS DE LA CATHEPSINE S

  摘要：

  Cathepsin S酶抑制剂及其合成过程。

  公开号：

  WO2011019842A1

文献信息

• Synthesis and anticancer activity of benzoselenophene and heteroaromatic derivatives of 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benzo[e]indol-4-one (CBI)
  作者：Amol B. Mhetre、Hangeun Lee、Heekyoung Yang、Kyoungmin Lee、Do-Hyun Nam、Dongyeol Lim

  DOI：10.1039/c6ob02729f

  日期：——

  The current study reports the synthesis of different derivatives of benzoselenophene analogs as well as a diverse series of compounds (14a–p, 15 and 16) from 1,2,9,9a-tetrahydrocyclopropa[c]benzo[e]indol-4-one (CBI) and benzoselenophene or heteroaromatic acids. The overall yield of scaffold 12 was improved by an one-pot reaction, which helps in large-scale synthesis of CBI, a duocarmycin alkylation

  目前的研究报道了由1,2,9,9a-四氢环丙烷[ c ]苯并[ e ]吲哚-4-合成苯并硒吩类似物的不同衍生物以及一系列不同的化合物（14a–p，15和16）一（CBI）和苯并硒基苯或杂芳族酸。脚手架的总产量12一锅法改善了这种反应，这有助于大规模合成CBI，一种双卡霉素烷基化亚基类似物。评价了该系列化合物对SK-OV3卵巢癌细胞系的细胞毒性，这表明苯并硒吩烯可以在取代吲哚部分后增强或维持杜卡霉素类似物的抗癌活性。CBI-benzoselenophenes与Ñ酰氨基在C-5位，取代基14克，14F和16（IC 50 = 0.5，1.2和1.6纳米，分别地），被认为是比CBI-TMI和其它苯并硒吩类似物更有效。Cf-苯并硒吩类似物14f和14g（含N分别发现-乙酰氨基和N-丁酰胺基取代基的效力分别是相应的CBI吲哚类似物14q和14r的8倍和120倍。
• Asymmetric Total Synthesis of (+)- and <i>ent</i>-(−)-Yatakemycin and Duocarmycin SA:  Evaluation of Yatakemycin Key Partial Structures and Its Unnatural Enantiomer
  作者：Mark S. Tichenor、John D. Trzupek、David B. Kastrinsky、Futoshi Shiga、Inkyu Hwang、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja064228j

  日期：2006.12.1

  an asymmetric total synthesis of (+)-duocarmycin SA. Further extensions of the studies provided key yatakemycin partial structures and analogues for comparative assessments. This included the definition of the DNA selectivity (adenine central to a five-base-pair AT sequence, e.g., 5'-AAAAA), efficiency, relative rate, and reversibility of ent-(-)-yatakemycin and its comparison with the natural enantiomer

  对提供第一次矢车菊霉素全合成导致其结构修正和绝对立体化学分配的研究的补充，本文公开了第二代不对称全合成。由于单独的 yatakemycin 亚基与 duocarmycin SA（烷基化亚基）或 CC-1065（中央和右侧亚基）的亚基相同，因此这些研究还改进了我们早期的 CC-1065 全合成，如本文所详述，已扩展到 (+)-duocarmycin SA 的不对称全合成。研究的进一步扩展为比较评估提供了关键的 yatakemycin 部分结构和类似物。这包括 DNA 选择性（五碱基对 AT 序列的中心腺嘌呤，例如 5'-AAAAA）、效率、相对速率、ent-(-)-yatakemycin 的可逆性及其与天然对映异构体的比较（相同的选择性和效率），腺嘌呤 N3 加合物的结构表征证实了 DNA 反应的性质，以及天然产物的细胞毒活性的比较（ L1210, IC50 = 5 pM) 及其非天然对映异构体
• Hemicryptophane–oxidovanadium(V) complexes: Lead of a new class of efficient supramolecular catalysts
  作者：Alexandre Martinez、Jean-Pierre Dutasta

  DOI：10.1016/j.jcat.2009.08.015

  日期：2009.10.25

  Hemicryptophane–oxidovanadium(V) complexes 1 and 2 were tested in the oxidation of sulfide to sulfoxide. They were found to be efficient supramolecular catalysts in the oxidation of thioanisol with yields up to 95%. Furthermore, turnover up to 180 was obtained by decreasing the amount of catalyst to 0.5% molar. A direct comparison between hemicryptophane complexes 1 and 2 and the model complex 3, which

  在硫化物氧化为亚砜的过程中，测试了半色氨酸-氧化钒（V）配合物1和2。发现它们是硫代苯胺氧化的有效超分子催化剂，产率高达95％。此外，通过将催化剂的量减少至0.5％摩尔，可获得高达180的周转率。直接比较了半色氨酸配合物1和2与缺少空腔的模型配合物3。1和2中的笼状结构大大增强了催化活性，与模型化合物3相比，使用1或2可获得更高的收率。。与半色氨酸配合物相比，与模型配合物3相比，硫代苯胺氧化的动力学常数估计高六倍。
• Development of a Scalable Chiral Synthesis of MK-3281, an Inhibitor of the Hepatitis C Virus NS5B Polymerase
  作者：Stefania Colarusso、Jörg Habermann、Immacolata Conte、Marcello Di Filippo、Caterina Ercolani、Angela Mackay、Maria Palumbi、Maria del Rosario Rico Ferreira、Ian Stansfield、Simone Zaramella、Frank Narjes

  DOI：10.1055/s-0030-1260790

  日期：2011.7

  The development of a scalable chiral synthesis for the HCV NS5B inhibitor MK-3281 is being reported. Several alternative routes were explored and are being described.

  本报告介绍了 HCV NS5B 抑制剂 MK-3281 的可扩展手性合成方法。对几种替代路线进行了探索，现予以介绍。
• [EN] ASYMMETRIC PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIENO-INDOLES DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ ASYMÉTRIQUE POUR LA PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE THIÉNO-INDOLES
  申请人：NERVIANO MEDICAL SCIENCES SRL

  公开号：WO2017012924A1

  公开（公告）日：2017-01-26

  The present invention relates to a new process for the preparation of thieno-indole derivatives of formula (Ia) or (Ib), exploiting an asymmetric synthesis for the preparation of key (8S) or (8R) 8-(halomethyl)-1-alkyl-7,8-dihydro- 6H-thieno[3,2-e]indol-4-ol intermediates, and to useful intermediate compounds of such process. Thieno-indole derivatives are described and claimed in GB2344818, WO2013/149948 and WO2013/149946, which also disclose processes for their preparation. Thieno-indole enantiopure derivatives can now be advantageously prepared through a new asymmetric synthesis of the key 8-(halomethyl)-7,8-dihydro-6H-thieno[3,2-e]indol intermediates, which, avoiding the chiral resolution step, provides benefits in terms of reducing time and costs of the whole process for their preparation. The synthesis starts from the N-alkylation of 5-amino-4-halo-3-alkyl-1-benzothiophene-7-ol derivatives with enantiopure glycidyl 3-nosylate, followed by intramolecular 6-endo-tet cyclization using alkyl Grignard reagents; Mitsunobu activation of the secondary alcohol promotes internal spirocyclization, affording the 4,4a,5,6-tetrahydro- 8H-cyclopropa[c]thieno[3,2-e]indol-8-one derivatives; finally, stereo-electronically controlled regioselective cyclopropane opening yields the key enantiopure 8-(halomethyl)-1-alkyl-7,8-dihydro-6H-thieno[3,2-e]indol-4-ol intermediates, which can be further derivatized following teachings disclosed in WO2013/149948 or WO2013/149946, to prepare the final thieno-indole derivatives of formula (Ia) or (Ib). Such compounds are disclosed to be alkylating compounds with cytotoxic activity, therefore useful as such in the treatment of a variety of cancers and in cell proliferative disorders, or, conjugated with different types of nucleophiles, in the preparation of Antiboby Drug Conjugated derivatives.

  本发明涉及一种新的制备式(Ia)或(Ib)的噻吩吲衍生物的过程，利用不对称合成制备关键的(8S)或(8R) 8-(卤代甲基)-1-烷基-7,8-二氢-6H-噻吩[3,2-e]吲-4-醇中间体，并涉及该过程的有用中间体化合物。噻吩吲衍生物已在GB2344818，WO2013/149948和WO2013/149946中进行了描述和声明，这些文献还披露了它们的制备过程。现在可以通过新的不对称合成制备具有对映体纯度的噻吩吲衍生物的关键8-(卤代甲基)-7,8-二氢-6H-噻吩[3,2-e]吲醇中间体，避免手性分离步骤，从而在减少整个制备过程的时间和成本方面提供了好处。合成从5-氨基-4-卤代-3-烷基-1-苯并噻吩-7-醇衍生物与对映纯的环氧丙烷基3-磺酰酸酯进行N-烷基化开始，随后使用烷基格氏试剂进行分子内6-内环四元环化反应；次级醇的Mitsunobu活化促进内部螺环化反应，得到4,4a,5,6-四氢-8H-环丙基[c]噻吩[3,2-e]吲酮衍生物；最后，立体电子控制的区域选择性环丙烷开放反应产生关键的对映纯8-(卤代甲基)-1-烷基-7,8-二氢-6H-噻吩[3,2-e]吲-4-醇中间体，可以根据WO2013/149948或WO2013/149946中披露的教导进一步衍生化，制备最终的式(Ia)或(Ib)的噻吩吲衍生物。这些化合物被披露为具有细胞毒活性的烷基化合物，因此在治疗各种癌症和细胞增殖性疾病方面非常有用，或者与不同类型的亲核试剂结合，制备抗体药物结合衍生物。