(S)-(+)-苄基(3,5-二氧杂-4-磷杂-环庚[2,1-a | 490023-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: (S)-(+)-苄基(3,5-二氧杂-4-磷杂-环庚[2,1-a
• 中文别名: （S）-（+）-（3,5-二氧杂-4-膦-环庚[2,1-a；3,4-a']二萘-4-基）苄基（甲基）胺；3,4-a']二萘-4-基)甲胺；(S)-(+)-(3,5-二氧杂-4-磷杂-环庚[2,1-a；3,4-a']二萘-4-基)苄基(甲基)胺
• 英文名称: (S_a)-N-benzyl-N-methyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine
• 英文别名: N-benzyl-N-methyl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• CAS: 490023-37-5
• 化学式: C₂₈H₂₂NO₂P
• 分子量: 435.462
• InChiKey: OHGGHRJGBXAKKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-159 °C
• 比旋光度：
  +356° (c 0.32, CHCl3)
• 沸点：
  635.4±48.0 °C(Predicted)
• 稳定性/保质期：
  遵照规定使用和储存，则不会分解。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2921499090
• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-苄基(3,5-二氧杂-4-磷杂-环庚[2,1-a 、 氯(二甲基硫化)金(I) 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  非 C2 对称二金催化剂通过分子间 [2+2] 环加成对映选择性合成环丁烯

  摘要：

  使用非 C2-手性 Josiphos digold(I) 配合物作为催化剂，通过形成单阳离子配合物，实现了对映选择性分子间金 (I) 催化的 [2+2] 环加成反应。这种新方法已应用于对映选择性全合成 rumphellaone A。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07651
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苄胺 、 (R)-(1,1′-联萘-2,2′-二氧)氯膦 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (S)-(+)-苄基(3,5-二氧杂-4-磷杂-环庚[2,1-a
  参考文献：
  名称：

  使用手性亚磷酰胺配体开发不对称 Nicholas 反应

  摘要：

  已经开发了涉及使用手性亚磷酰胺配体的 Nicholas 反应的不对称版本。用两当量的手性配体处理羰基钴络合的炔丙醇，然后在路易斯酸存在下与甲硅烷基烯醇醚反应，解络后得到所需产物，碳-碳键形成步骤。© Georg Thieme Verlag 斯图加特。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1032059
• 作为试剂：
  描述：

  4-methoxy-2,3,5-trimethylphenol 在 (S)-(+)-苄基(3,5-二氧杂-4-磷杂-环庚[2,1-a 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 三氟甲磺酸酐 、 palladium on activated charcoal 、 水 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -50.0~150.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 243.0h， 生成 α-tocopheryl methyl ether
  参考文献：
  名称：

  [EN] SYNTHESIS OF CHROMANE COMPOUNDS AND THEIR DERIVATIVES BY A COPPER-CATALYZED CONJUGATE ADDITION REACTION
  [FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE CHROMANE ET DE LEURS DÉRIVÉS PAR UNE RÉACTION D'ADDITION CONJUGUÉE CATALYSÉE PAR DU CUIVRE

  摘要：

  本发明涉及通过铜催化的共轭加成反应制备色满化合物及其衍生物。观察到，在高度立体选择性的方式下，通过色满酮与三甲基铝在铜(I)盐和特定手性磷酰胺的存在下反应，可以将甲基引入到色满环的2位。所得到的化合物是重要的中间体，特别适用于合成手性生育酚。

  公开号：

  WO2015059129A1

文献信息

• Highly Enantioselective Rhodium-Catalyzed Hydrogenation of β-Dehydroamino Acid Derivatives Using Monodentate Phosphoramidites
  作者：Diego Peña、Adriaan J. Minnaard、Johannes G. de Vries、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja028235t

  日期：2002.12.1

  monodentate phosphoramidite ligands have been developed that lead to excellent ee's and full conversions in the hydrogenation of (E)- and (Z)-beta-dehydroamino acid derivatives with both aliphatic and aromatic side chains. Particularly, two different catalytic systems were established for (E)-beta-(acylamino)acrylates (98-99% ee) and (Z)-beta-(acylamino)acrylates (92-95% ee) based on phosphoramidites

  已开发出新的且非常容易获得的单齿亚磷酰胺配体，其在具有脂肪族和芳香族侧链的 (E)- 和 (Z)-β-脱氢氨基酸衍生物的氢化中产生出色的 ee 和完全转化。特别是，基于亚磷酰胺 2 和 3，为 (E)-β-(酰氨基)丙烯酸酯 (98-99% ee) 和 (Z)-β-(酰氨基) 丙烯酸酯 (92-95% ee) 建立了两种不同的催化体系， 分别。
• Catalytic Asymmetric Alkynylation and Arylation of Aldehydes by an H ₈ ‐Binaphthyl‐Based Amino Alcohol Ligand
  作者：Jiwu Ruan、Gui Lu、Lijing Xu、Yue‐Ming Li、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200700215

  日期：2008.1.4

  prepared in situ) to aldehydes, yielding the corresponding optically active propargylic alcohols and diarylmethanols in high yields and good to excellent enantioselectivities. For the asymmetric arylation reaction, one catalyst (1Ra,2S,3R)-2 can afford both enantiomers of many pharmaceutically interesting diarylmethanols by a proper combination of various arylzinc reagents and aldehydes.

  合成了一种新型的手性H 8 -1,1'-联萘基氨基醇配体（1 R a，2 S，3 R）-2，并用于有机锌的直接亲核加成（炔基锌和芳基锌原位制备）生成醛类，以高收率和良好至优异的对映选择性产生相应的旋光炔丙醇和二芳基甲醇。对于不对称芳基化反应，一种催化剂（1 R a，2 S，3 R）-2 通过适当地组合各种芳基锌试剂和醛，可以提供许多药学上感兴趣的二芳基甲醇的两种对映异构体。
• [EN] METHOD FOR PRODUCING AMIDINE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE DÉRIVÉS D'AMIDINE
  申请人：BIOCRYST PHARM INC

  公开号：WO2016029216A2

  公开（公告）日：2016-02-25

  The invention provides methods and intermediates useful in the synthesis of a compound of formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt, solvate, ester or prodrug thereof; wherein the variables are as defined herein.

  本发明提供了用于合成式(I)化合物的方法和中间体，或其药学上可接受的盐、溶剂和前药酯；其中变量如本文所定义。
• Synthesis of chromane compounds and their derivatives by a copper-catalyzed conjugate addition reaction
  申请人：DSM IP Assets B.V.

  公开号：EP2865677B1

  公开（公告）日：2016-11-23
• [EN] SYNTHESIS OF CHROMANE COMPOUNDS AND THEIR DERIVATIVES BY A COPPER-CATALYZED CONJUGATE ADDITION REACTION<br/>[FR] SYNTHÈSE DE COMPOSÉS DE CHROMANE ET DE LEURS DÉRIVÉS PAR UNE RÉACTION D'ADDITION CONJUGUÉE CATALYSÉE PAR DU CUIVRE
  申请人：DSM IP ASSETS BV

  公开号：WO2015059129A1

  公开（公告）日：2015-04-30

  The present invention relates to the preparation of chromane compounds and their derivatives by a copper-catalyzed conjugate addition reaction. It has been observed that in highly stereoselective manner a methyl group can be introduced to the 2 position of chromane ring by reaction of a chromenone with Al(CH3)3 in the presence of a Cu(I) salt and specific chiral phosphoramidites. The compounds obtained are important intermediates particularly for the synthesis of chiral tocopherols.

  本发明涉及通过铜催化的共轭加成反应制备色满化合物及其衍生物。观察到，在高度立体选择性的方式下，通过色满酮与三甲基铝在铜(I)盐和特定手性磷酰胺的存在下反应，可以将甲基引入到色满环的2位。所得到的化合物是重要的中间体，特别适用于合成手性生育酚。