(S)-2-[2,2-双(苯基磺酰基)乙基]环己酮 | 1201831-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-2-[2,2-双(苯基磺酰基)乙基]环己酮
• 英文名称: (S)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl]cyclohexanone
• 英文别名: (S)-2-[2,2-bis(phenylsulphonyl)ethyl]cyclohexanone；2-(2,2-bis(phenylsulfonyl)ethyl)cyclohexan-1-one；(S)-2-[2,2-bis(phenylsulfonyl)rthyl]cyclohexanone；(2S)-2-[2,2-bis(benzenesulfonyl)ethyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 1201831-70-0
• 化学式: C₂₀H₂₂O₅S₂
• 分子量: 406.524
• InChiKey: RKNFZPNVRLPFTC-INIZCTEOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  反-1,2-双(苯基磺酰基)乙烯 、 环己酮 在 (4S,5S)-1,3-dimethyl-4,5-diphenyl-2-[(2S)-pyrrolidin-2-yl]imidazolidine 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S)-2-[2,2-双(苯基磺酰基)乙基]环己酮 、 (R)-2-[2,2-双(苯基磺酰基)乙基]环己酮
  参考文献：
  名称：

  1,2-Sulfone rearrangement in organocatalytic reactions

  摘要：

  对双活化的乙烯基亚磺酸酯进行亲核加成所导致的1,2-亚磺酸重排已被更深入地研究。不同类型催化剂（如烯胺、布朗斯特碱、硫脲）激活的各种亲核试剂能够以极好的产率和中到优良的对映选择性（最高达94% ee）促进这种重排。机理研究使我们对该机制有了更好的理解，并使其能够应用于其他电亲核试剂，如乙烯基亚磺酸丙烯酸酯。

  DOI：

  10.1039/c0ob00818d

文献信息

• Substituted proline derivatives as organocatalysts in Michael reaction
  作者：Predrag Jovanovic、Jelena Randjelovic、Branka Ivkovic、Cristina Suteu、Zorana Tokic-Vujosevic、Vladimir Savic

  DOI：10.2298/jsc131015002j

  日期：——

  Chiral, polysubstituted proline esters, obtained via cycloaddition reactions of azomethine ylides, have been studied as organocatalysts in Michael reaction of aldehydes/ketones and vinylsulphones. Under optimised reaction conditions employing 10 mol% of the catalyst in wet CH2Cl2 yields of the products were generally good while the enantioselectivity varied reaching up to 52%.

  通过环加成反应获得的手性多取代脯氨酸酯 作为有机催化剂在迈克尔 反应中的有机催化剂。在优化的反应条件下 在湿法 CH2Cl2 中使用 10 摩尔催化剂的优化反应条件下 产品的产率普遍较高，而对映体选择性则各不相同，最高可达 高达 52%。
• Aminal-Pyrrolidine Organocatalysts - Highly Efficient and Modular Catalysts for α-Functionalization of Carbonyl Compounds
  作者：Adrien Quintard、Sébastien Belot、Estelle Marchal、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/ejoc.200901283

  日期：2010.2

  2-position, gave a synergistic effect leading to two powerful complementary organocatalysts. They show excellent enantiocontrol in the -functionalization of a wide range of linear/branched aldehydes and ketones, including Michael additions to ethenediyl disulfones or nitrostyrene and -amination. We obtained ees up to 98.5 % with low catalyst loadings (down to 1 mol-%). As a proof of efficiency, TOFs of up to

  羟基脯氨酸的 4-位被 aphenol 基团取代，连同 2-位上的氨基，产生协同效应，产生两种强大的互补有机催化剂。它们在广泛的线性/支化醛和酮的 - 官能化中表现出出色的对映控制，包括迈克尔加成到乙二基二砜或硝基苯乙烯和 - 胺化。我们以低催化剂负载量（低至 1 mol%）获得了高达 98.5% 的 ees。作为效率的证明，可以获得高达 1000 h-1 的 TOF。
• Desymmetrization and Switching of Stereoselectivity in Direct Organocatalytic Michael Addition of Ketones to 1,1-Bis(phenylsulfonyl)ethylene
  作者：Yan ming Chen、Pei-Hsun Lee、Jun Lin、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201201635

  日期：2013.5

  The organocatalytic desymmetrization was demonstrated for 4-substituted cyclohexanones by treatment with a vinyl sulfone in the presence of an organocatalyst. The desired Michael adducts were typically obtained in high chemical yields and high to excellent stereoselectivities (up to 97 % yield, 93 % ee). An efficient desymmetrization method was developed for the synthesis of enantiomeric products by

  通过在有机催化剂存在下用乙烯基砜处理 4-取代的环己酮证明了有机催化去对称化。所需的迈克尔加合物通常以高化学产率和高至极好的立体选择性（高达 97% 的产率，93% ee）获得。通过使用樟脑衍生的吡咯烷 V 或辛可尼定衍生的伯胺 VII 作为催化剂，开发了一种有效的去对称化方法来合成对映体产品。(2R,4R)-2-[2,2-双(苯磺酰基)乙基]-4-甲基环己酮(3a)和(2R,4R)-2-[2,2-双(苯磺酰基)乙基]的绝对立体化学]-4-叔丁基环己酮 (3b) 通过单晶 X 射线结构分析得到证实。
• Asymmetric organocatalytic Michael addition of ketones to vinyl sulfone
  作者：Qiang Zhu、Lili Cheng、Yixin Lu

  DOI：10.1039/b816307c

  日期：——

  Michael addition of ketones to vinyl sulfone catalyzed by a cinchona alkaloid-derived primary amine is reported for the first time; the described synthetic methodology was applied to the synthesis of sodium cyclamate.

  首次报道了金鸡纳生物碱衍生的伯胺对酮砜的高对映选择性有机催化迈克尔加成反应。所描述的合成方法被用于甜蜜素的合成。
• Additive and Emergent Catalytic Properties of Dimeric Unnatural Amino Acid Derivatives: Aldol and Conjugate Additions
  作者：María Gracia Retamosa、Andrea Ruiz‐Olalla、Maddalen Agirre、Abel Cózar、Tamara Bello、Fernando P. Cossío

  DOI：10.1002/chem.202102394

  日期：2021.11.11

  dimeric organocatalysts behave differently: Aldol and Michael reactions catalysed by γ-dipeptides derived from densely substituted unnatural proline derivatives show different behaviours. In aldol reactions an additive scheme is observed, whereas in conjugate reactions the catalytic activity of these dipeptides constitutes an emergent property. Experimental, kinetic and computational studies are reported

  单体和二聚有机催化剂的行为不同：由密集取代的非天然脯氨酸衍生物衍生的 γ-二肽催化的羟醛和迈克尔反应表现出不同的行为。在羟醛反应中观察到加成方案，而在共轭反应中，这些二肽的催化活性构成了一种突现的特性。据报道，实验、动力学和计算研究可以理解这些现象。