(S)-2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 | 53376-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (S)-2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯
• 英文名称: (S)-dimethyl 2-vinylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 1,1-Cyclopropanedicarboxylic acid, 2-ethenyl-, dimethyl ester, (S)-；dimethyl (2S)-2-ethenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 53376-55-9
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: BTHUKAQVHWDTAH-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-vinyl cyclopropane-1,1-dicarboxylic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  （+）-花生四烯酸A的全合成

  摘要：

  （+）-艾迪西汀A的不对称全合成是从路易斯酸催化的同手性（S）-乙烯基环丙烷二酯和N-甲苯磺酰基吲哚-2-甲醛的环化反应以构建四氢呋喃环开始的。利用钯催化的氧化脱羧获得随后的二羟基化反应所需的二氢呋喃，以将存在的二醇安装在四氢呋喃环上。通过吲哚氧化和亲电芳族取代序列完成整体合成，以构建板蓝素A丙酮化物，然后将其继续用于天然产物的对映体。天然对映异构体（-）-艾地替宁A的绝对构型确定为C2（S），C9（R），C10（S），C12（R）和C13（R）。

  DOI：

  10.1021/jo101209y
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-isopropyl-7a-methyl-5-oxo-2,3-dihydro-7aH-pyrrolo<2,1-b>oxazole-6-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 硫酸 、 甲基磺酰氯 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 151.0h， 生成 (S)-2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  A novel asymmetric synthesis of substituted cyclopropanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00229a067

文献信息

• Scope and Mechanism for Lewis Acid-Catalyzed Cycloadditions of Aldehydes and Donor−Acceptor Cyclopropanes: Evidence for a Stereospecific Intimate Ion Pair Pathway
  作者：Patrick D. Pohlhaus、Shanina D. Sanders、Andrew T. Parsons、Wei Li、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja8015928

  日期：2008.7.1

  In this work, the one-step diastereoselective synthesis of cis-2,5-disubstituted tetrahydrofurans via Lewis acid catalyzed [3 + 2] cycloadditions of donor-acceptor (D-A) cyclopropanes and aldehydes is described. The scope and limitations with respect to both reaction partners are provided. A detailed examination of the mechanism has been performed, including stereochemical analysis and electronic profiling

  在这项工作中，描述了通过路易斯酸催化的供体-受体 (DA) 环丙烷和醛的 [3 + 2] 环加成反应一步非对映选择性合成顺式-2,5-二取代四氢呋喃。提供了关于两个反应伙伴的范围和限制。已经对该机制进行了详细检查，包括两种反应物的立体化学分析和电子分析。实验证据支持一种不寻常的立体特异性紧密离子对机制，其中醛作为亲核试剂，丙二酸作为核离剂。该反应在环丙烷供体位点进行反转，并允许将绝对立体化学信息以高保真度转移到产物中。
• Enantioselective Iridium-Catalyzed Allylic Alkylations - Improvements and Applications Based on Salt-Free Reaction Conditions
  作者：Günter Helmchen、Christian Gnamm、Sebastian Förster、Nicole Miller、Kerstin Brödner

  DOI：10.1055/s-2007-970754

  日期：2007.3

  Simplified procedures for the Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction are described that often allow substitution products to be obtained with ≥99% ee. Applications to syntheses of important chiral building blocks, such as the Taniguchi lactone and dimethyl 2-vinylcyclopropane-1,1 -dicarboxylate, are presented.

  描述了 Ir 催化的不对称烯丙基烷基化反应的简化程序，通常允许获得≥99% ee 的取代产物。介绍了重要手性构件的合成应用，如谷口内酯和 2-乙烯基环丙烷-1,1-二羧酸二甲酯。
• Diastereoselective cyclopropanations of chiral bicyclic lactams leading to enantiomerically pure cyclopropanes. Application to the total synthesis of CIS-(1S, 3R)-deltamethrinic acid and R-(-)- dictyopterene C
  作者：Daniel Romo、Jeffrey L. Romine、Wanda Midura、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85604-0

  日期：1990.1

  cases by a single recrystallization to provide diastereomerically pure cyclopropyl bicyclic lactams (16, 17, 19, 22). Applications of this methodology to compounds of biological significance was exemplified by an asymmetric, total synthesis of cis-(1S, 3R)-deltamethrinic acid (34) and R-(-)- dictyopterene C' (42) in high enantiomeric purity.

  基于容易获得的手性双环内酰胺（1b-c，6a-b）的新型非对映选择性环丙烷化提供了许多对映体纯的环丙烷。不饱和内酰胺类（的Cyclopropanations 10A-H ，12-14使用硫叶立德以及一个3 + 2环加成光解序列进行），并得到所需环丙烷加合物（16，17，19，22），以中等至极高的收益率。在所有涉及硫叶立德的情况下，环丙烷化反应都具有很高的exo / endo非对映选择性（>; 90％）。然而，发现外型与内型的加成模式高度依赖于不饱和内酰胺的角取代基。在重氮烷环加成的情况下，在所有情况下均观察到高区域选择性，尽管外/内选择性由所用重氮烷决定。重氮异丙烷比重氮甲烷更具反应性，通常导致较低的非对映异构体比率。次要非对映体可以通过色谱法或在多数情况下容易地除去由单个重结晶，提供非对映体纯的环丙基双环内酰胺（16，17，19，22）。该方法在生物学上具有重要意义的化合物的应用以高对
• Asymmetrische Totalsynthese von 19-Nor-Steroiden mit photochemischer Schlüsselreaktion: Enantiomerenreine Zielverbindungen
  作者：Gerhard Quinkert、Ulrich Schwartz、Herbert Stark、Wolf-Dietrich Weber、Friedhelm Adam、Helmut Baier、Gudrun Frank、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/jlac.198219821109

  日期：1982.11.22

  Eine Totalsynthese der enantiomerenreinen 19-Nor-Steroide Östron (1a), 19-Norandrost-4-en-3,17-dion (2a), östradiol-17β (3a) und 19-Nortestosteron (4a) wird beschrieben. Sie folgt dem A + DADABCD-Aufbauprinzip, durchläuft ein lichtinduziertes, kinetisch instabiles o-Chinodimethan-Derivat und verwendet den chiralen Synthesebaustein (R)-2-Vinyl-1,1-cyclopropan-dicarbonsäure-dimethylester (12b). 12b ist

  描述了对映体纯的19- nor-类固醇雌酮（1a），19-norandrost-4-en-3,17-dione（2a），雌二醇-17β（3a）和19-nortestosterone（4a）的全合成。它遵循A + DADABCD的构建原理，通过光诱导的，动力学上不稳定的邻二醌甲烷衍生物，并使用手性合成构件（R）-2-乙烯基-1,1-环丙烷-二羧酸二甲酯（12b） 。通过不对称诱导的S cN'反应可以容易地接近图12b（见图2）。在合成中，以对映体纯的形式获得12b。分析程序表明在每种情况下，12b具有光学纯度或对映体过量95％。
• Diastereoselective Synthesis of Tetrahydrofurans via Palladium(0)-Catalyzed [3 + 2] Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and Aldehydes
  作者：Andrew T. Parsons、Matthew J. Campbell、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol800819h

  日期：2008.6.1

  Palladium(0)-catalyzed cycloadditions of malonate-derived vinylcyclopropane 1 and aldehydes to afford 2,5-cis disubstituted tetrahydrofuran derivatives are described. Pd loadings as low as 0.5 mol % were effective in catalyzing the transformation with high yields and diastereoselectivities. Electron-poor aldehydes work best, suggesting that a mechanism involving an initial aldol reaction may be operative

  描述了丙二酸酯衍生的乙烯基环丙烷1和醛的钯（0）催化的环加成反应，得到2，5-顺式二取代的四氢呋喃衍生物。低至0.5mol％的Pd负载量以高收率和非对映选择性有效地催化了转化。贫电子醛最有效，表明涉及最初的羟醛反应的机理可能有效。