异戊基对茴香酸酯 | 27739-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 异戊基对茴香酸酯
• 中文别名: 3-苯基-2,3,4,5-四氢-1H-1,5,3-苯并二氮杂磷杂庚英3-硫化
• 英文名称: iso-pentyl 4-methoxybenzoate
• 英文别名: isopentyl 4-methoxybenzoate；isoamyl p-anisate；4-methoxy-benzoic acid isopentyl ester；4-Methoxy-benzoesaeure-isopentylester；Anissaeure-isoamylester；isopentyl p-anisate；3-methylbutyl 4-methoxybenzoate
• CAS: 27739-29-3
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: FVMBSMBXEVMMGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  4.290 (est)
• 保留指数：
  1686;1686

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-methylbut-2-en-1-yl 4-methoxybenzoate 在 三乙基硅烷 、 叔丁基过氧化氢 、 3-methoxy-1,2-dimethyl-1H-imidazol-3-ium methylsulfate 、 cobalt acetylacetonate 作用下， 以 正壬烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以72%的产率得到异戊基对茴香酸酯
  参考文献：
  名称：

  使用 N-甲氧基杂芳鎓盐对未活化烯烃进行氢杂芳基化

  摘要：

  我们报告了在氢原子转移 (HAT) 条件下未活化的烯烃与 N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐的首次还原偶联，并扩大了烯烃与 N-甲氧基吡啶鎓盐的偶联范围。N-甲氧基哒嗪鎓、咪唑鎓、喹啉鎓和异喹啉鎓盐可通过 1-2 个步骤从商业芳烃或芳烃 N-氧化物 (25-99%) 中获得。N-甲氧基咪唑鎓盐可通过三个步骤从商业胺（50-85%）中获得。总共制备了 36 种带有给电子、吸电子、烷基、芳基、卤素和卤代烷基取代基的离散甲氧基杂芳鎓盐（数种为数克），并与 38 种不同的烯烃偶联。转变在环境温度和中性条件下进行，专门提供单烷基化产物，并形成单一的烯烃加成区域异构体。将仲和叔自由基加成到吡啶鎓盐中的制备性有用和互补位点选择性已被记录：较硬的仲自由基有利于 C-2 加成 (2->10:1)，而较软的叔自由基有利于与 C-4 的键形成 (4.7 -> 29:1）。具有 1,2-二取代和 2,2-二取代烯烃的二烯仅在后者

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02388

文献信息

• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• Efficient synthesis of esters through oxone-catalyzed dehydrogenation of carboxylic acids and alcohols
  作者：Fei Hou、Xi-Cun Wang、Zheng-Jun Quan

  DOI：10.1039/c8ob02539h

  日期：——

  Since esters are important organic synthesis intermediates, an environmentally friendly oxone catalyzed-esterification of carboxylic acids with alcohols has been developed. A series of carboxylic acid esters are obtained in high yield. This strategy requires mild reaction conditions, providing an attractive alternative for the construction of valuable carbonyl esters. Electron-rich and electron-deficient

  由于酯是重要的有机合成中间体，因此已经开发了羧酸与醇的环境友好的酮催化酯化反应。以高收率获得一系列羧酸酯。该策略需要温和的反应条件，为构建有价值的羰基酯提供了有吸引力的替代方法。富电子和缺电子基团与标准条件兼容，并且证明了多种底物。而且，该反应可以容易地适应于典型的前药，药物和克级合成。
• Mechanistic insight into the synergistic Cu/Pd-catalyzed carbonylation of aryl iodides using alcohols and dioxygen as the carbonyl source
  作者：Junxuan Li、Jinlei Zhou、Yumei Wang、Yue Yu、Qiang Liu、Tilong Yang、Huoji Chen、Hua Cao

  DOI：10.1007/s11426-021-1122-6

  日期：2022.1

  Pd-catalyzed carbonylation, as an efficient synthetic approach for the installation of carbonyl groups in organic compounds, has been one of the most important research fields in the past decade. Although elegant reactions that allow highly selective carbonylations have been developed, straightforward routes with improved reaction activity and broader substrate scope remain long-term challenges for

  Pd 催化的羰基化作为一种​​有效的合成方法，用于在有机化合物中安装羰基，一直是过去十年中最重要的研究领域之一。尽管已经开发出允许高选择性羰基化的优雅反应，但具有改善的反应活性和更广泛的底物范围的简单路线仍然是新的实际应用的长期挑战。在这里，我们展示了一种新型协同 Cu/Pd 催化的羰基化反应，使用醇和双氧水作为羰基来源。广泛的芳基碘化物和醇类与该协议兼容。由于原料容易获得和反应的可扩展性，该反应简洁实用。此外，该反应以分子间方式提供内酯和内酰胺。
• Synthesis of Unsymmetrical <i>N</i>-Heterocyclic Carbene–Nitrogen–Phosphine Chelated Ruthenium(II) Complexes and Their Reactivity in Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Alcohols to Esters
  作者：Xiaochun He、Yaqiu Li、Haiyan Fu、Xueli Zheng、Hua Chen、Ruixiang Li、Xiaojun Yu

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00071

  日期：2019.4.22

  dehydrogenative coupling of alcohols to esters, and the excellent isolated yields of esters were given in a catalyst loading of 1% for para- and meta-substituted benzyl alcohols and long-chain primary alcohols. Although some ortho-substituted benzyl alcohols displayed a relatively low reactivity due to the steric hindrance and the coordination of electron donor with the ruthenium center, the good product

  两种新型的钌络合物期RuH（CO）氯（PPH 3）（κ 2 -CP）（1）和[ FAC -RuH（CO）（PPH 3）（κ 3 -CNP）]氯（2）轴承不对称ñ -杂环合成了卡宾-氮-膦（CNP）并通过1 H NMR，31 P NMR和HRMS进行了表征。配合物2的结构通过单晶X射线衍射进一步确认。阴离子交换实验证明复合物2可以转化为复合物1在解决方案中。两种络合物在醇与酯的无受体脱氢偶联中显示出高催化性能，并且在对-和间-取代的苄醇和长链伯醇的催化剂负载量为1％时，酯的分离产率极佳。尽管由于空间位阻以及电子给体与钌中心的配位，一些邻位取代的苄醇显示出较低的反应性，但延长反应时间仍可获得良好的产物收率。特别地，该系统成功地实现了两种不同伯醇之间的酯的脱氢交叉偶联。
• Acceptorless Dehydrogenative Cross-Coupling of Primary Alcohols Catalyzed by an N-Heterocyclic Carbene–Nitrogen–Phosphine Chelated Ruthenium(II) Complex
  作者：Ling Zhao、Xiaochun He、Tianhua Cui、Xufeng Nie、Jiaqi Xu、Xueli Zheng、Weidong Jiang、Maolin Yuan、Hua Chen、Haiyan Fu、Ruixiang Li

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02828

  日期：2022.4.1

  The acceptorless dehydrogenative cross-coupling of primary alcohols to form cross-esters with the liberation of H2 gas was enabled using a [RuCl(η6-C6H6)(κ2-CNP)][PF6]Cl complex as the catalyst. This sustainable protocol is applicable to a broad range of primary alcohols, particularly for the sterically demanding ones, featuring good functional group tolerance and high selectivity. The good catalytic

  使用 [RuCl(η 6 -C 6 H 6 )(κ 2 -CNP)][PF 6 ]Cl 络合物，可以实现伯醇的无受体脱氢交叉偶联以形成交叉酯并释放 H 2气体催化剂。这种可持续的协议适用于广泛的伯醇，特别是对于空间要求高的伯醇，具有良好的官能团耐受性和高选择性。良好的催化性能可归因于氮-膦功能化的N-杂环卡宾（CNP）配体，它采用面配位模式以及配位苯的容易解离。