(Z)-N-(1-苯基亚乙基)甲胺N-氧化物 | 10557-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (Z)-N-(1-苯基亚乙基)甲胺N-氧化物
• 英文名称: (E)-N-(1-phenylethylidene)methanamine N-oxide
• 英文别名: N-Methyl-<α-phenyl-aethyliden>-amin-N-oxid；N-methyl-1-phenylethanimine oxide
• CAS: 10557-03-6
• 化学式: C₉H₁₁NO
• 分子量: 149.192
• InChiKey: HIFCAICLAOYNQF-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 熔点：
  111-112 °C
• 沸点：
  258.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(1-苯基亚乙基)甲胺N-氧化物 生成 2,3-dimethyl-3,5-diphenyl-4-isoxazoline
  参考文献：
  名称：

  STAMM H.; STEUDLE H., ARCH. PHARM. , 1977, 310, NO 11, 873-881

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 、 对苯二甲醛 生成 (Z)-N-(1-苯基亚乙基)甲胺N-氧化物
  参考文献：
  名称：

  HWU, JIH RU;ROBL, JEFFREY A.;WANG, NAELONG;ANDERSON, DENISE A.;KU, JAMES;+, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS. PT 1,(1989) N0, C. 1823-1831

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Enantioselective Synthesis of C^α-Tetrasubstituted <i>N</i>-Hydroxyl-α-amino Nitriles via Cyanation of Ketonitrones Using Me₂(CH₂Cl)SiCN
  作者：Peng-Wei Xu、Xiao-Yuan Cui、Chen Chen、Feng Zhou、Jin-Sheng Yu、Yu-Fei Ao、Jian Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03176

  日期：2021.11.5

  unprecedented catalytic enantioselective cyanation of ketonitrones enabled by the bifunctional cyanating reagent Me2(CH2Cl)SiCN. This approach allows facile access to optically active N-hydroxyl-α-amino nitriles that are of high synthetic value but difficult to acquire by other methods. The use of bifunctional cyanating reagent Me2(CH2Cl)SiCN not only achieves an enantioselectivity higher than that with

  在这里，我们报道了由双功能氰化试剂 Me 2 (CH 2 Cl)SiCN 实现的酮硝酮催化对映选择性氰化反应。这种方法可以轻松获得具有高合成价值但难以通过其他方法获得的光学活性N-羟基-α-氨基腈。双功能氰化试剂Me 2 (CH 2Cl)SiCN 不仅实现了比 TMSCN 更高的对映选择性，而且还能够使所得的甲硅烷基化加合物进行各种多样化反应。这代表了未活化的酮衍生的硝酮的第一个对映选择性催化亲核加成反应，展示了这种四取代的 C=N 键在不对称合成N-羟基α-氨基酸和其他N-羟基叔胺方面的潜力。
• A Novel Nitrone Cycloaddition/Rearrangement
  作者：Bruce H. Toder、George B. Mullen、Vassil St. Georgiev

  DOI：10.1002/hlca.19900730119

  日期：1990.1.31

  Adamantanone-derived nitrone 4 and some other keto-nitrones, when reacted with aromatic and aliphatic aldehydes in refluxing toluene or tetrahydrofuran, formed the corresponding aldonitrones (Z)-10, the latter arising from the fragmentation of an initially formed 1,4,2-dioxazolidine 6 to adamantan-2-one and an oxaziridine intermediate 11, which then rearranges to (Z)-10.

  金刚烷酮衍生的硝酮4和其他一些酮-硝酮，当与芳族和脂族醛在回流的甲苯或四氢呋喃中反应，形成相应的aldonitrones（ż） - 10，后者从初始形成的碎片而产生1，4，2 -二恶唑烷6至金刚烷-2-酮和恶唑烷中间体11，然后将其重排为（Z）-10。
• Asymmetric hydrosilylation of nitrones using ruthenium(II) phosphine complex catalysts; syntheses of optically active N,N-disubstituted hydroxylamines and secondary amines
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Shoji Watanabe、Tatsuki Shiota

  DOI：10.1039/c39940000725

  日期：——

  Enantioselective hydrosilylation of carbon–nitrogen double bonds of nitrones with diphenylsilane using Ru2Cl4-[(S)-(–)-p-tolbinap]2(NEt3)[p-tolbinap = 2,2′-bis(di-p-tolyphosphino)-1,1′-binaphthyl] catalyst at 0°C gives the corresponding optically active N,N-disubstituted hydroxylamines; up to 91% enantiomeric excess (e.e.) is achieved.

  使用 Ru2Cl4-[(S)-(-)-p-tolbinap]2(NEt3)[p-tolbinap = 2,2′-双(二对多膦基)-1,1′-联萘]催化剂在 0°C 下对硝基化合物的碳氮双键进行对映选择性氢硅烷化反应，得到相应的光学活性 N,N-二取代羟胺；对映体过量（e.e.）。
• Synthesis of optically active N-hydroxylamines by asymmetric hydrogenation of nitrones with iridium catalysts
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Teturou Tsuji、Shuichi Ito

  DOI：10.1039/a909927l

  日期：——

  Asymmetric hydrogenation of nitrones with the iridium catalyst system, prepared from [IrCl(cod)]2, (S)-BINAP, and NBun4BH4, gives the corresponding N-hydroxylamines, which are important as biologically active compounds and precursors of amines, with high enantioselectivity (up to 86% ee).

  在铱催化剂体系（由 [IrCl(cod)]2、(S)-BINAP 和 NBun4BH4 制备）的作用下，腈的不对称氢化反应可以得到相应的 N-羟基胺，这种胺具有很高的对映选择性（ee 高达 86%），是重要的生物活性化合物和胺前体。
• Rhodium‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation and Transfer Hydrogenation of 1,3‐Dipolar Nitrones
  作者：Liren Xu、Tilong Yang、Hao Sun、Jingwen Zeng、Shuo Mu、Xumu Zhang、Gen‐Qiang Chen

  DOI：10.1002/anie.202319662

  日期：2024.4.2

  The enantioselective reduction of 1,3-dipolar nitrones to hydroxylamines was achieved by Rh(III)-catalyzed asymmetric hydrogenation and transfer hydrogenation. A wide range of chiral N,N-disubstituted hydroxylamines were synthesized with up to 99 % yield and >99 % ee. Mechanistic investigations and DFT calculations were conducted to elucidate the origin of reactivity and enantioselectivity.

  通过 Rh(III) 催化的不对称氢化和转移氢化实现了 1,3-偶极硝酮对映选择性还原为羟胺。合成了多种手性N , N-二取代羟胺，产率高达 99%，ee >99%。进行了机理研究和 DFT 计算，以阐明反应性和对映选择性的起源。