N-甲基-C-苯基硝酮 | 7372-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-甲基-C-苯基硝酮
• 英文名称: C-phenyl-N-methylnitrone
• 英文别名: (Z)-N-methyl-1-phenylmethanimine oxide；(Z)-N-benzylidenemethanamine oxide；N-methyl-C-phenylnitrone；N-benzylidenemethylamine N-oxide；(Z)-N-(benzylidene)methylamine N-oxide；N-methyl-α-phenylnitrone；N-Methylphenylnitrone；N-methyl-1-phenylmethanimine oxide
• CAS: 7372-59-0；3376-23-6
• 化学式: C₈H₉NO
• 分子量: 135.166
• InChiKey: AKVBBQCAQAJLKM-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-C-苯基硝酮 在 水 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 N-甲基羟胺
  参考文献：
  名称：

  Mazzanti, Germana; Maccagnani, Gaetano; Bonini, Bianca F., Gazzetta Chimica Italiana, 1980, vol. 110, # 2/3, p. 163 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯亚甲基甲胺 在 oxaziridinium tetrafluoroborate derived from N-methyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到N-甲基-C-苯基硝酮
  参考文献：
  名称：

  四氟硼酸叔胺和亚胺的作用

  摘要：

  衍生自二氢异喹啉的恶唑烷鎓盐1是向伯胺的氧转移试剂，伯胺可导致亚硝基衍生物（如果R =烷基）或硝基化合物（如果R =芳基），叔胺导致N-氧化物，仲胺和亚胺导致到相应的硝酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89569-7

文献信息

• Asymmetric “Acetylenic” [3+2] Cycloaddition of Nitrones Catalyzed by Cationic Chiral Pd^II Lewis Acid
  作者：Kazuya Honda、Koichi Mikami

  DOI：10.1002/asia.201801016

  日期：2018.10.4

  Highly enantioselective [3+2] cycloaddition of ynones and nitrones has been developed. Very bulky ligand, DTBM‐SEGPHOS, was used for an effective asymmetric induction over distal reaction centers on the linear ynone dipolarophile and for prevention of PdII catalyst deactivation by coordination of the nitrones. The reaction has wide scope of substrates in both ynones and nitrones.

  已经开发出对映体和硝酮的高度对映选择性的[3 + 2]环加成反应。很大体积的配体DTBM-SEGPHOS用于在线性乙炔双极性亲和体的远端反应中心进行有效的不对称诱导，并通过硝酮的配位防止Pd II催化剂失活。该反应在炔酮和硝酮中具有广泛的底物范围。
• Solvent-free synthesis of nitrones in a ball-mill
  作者：Evelina Colacino、Pierrick Nun、Francesco Maria Colacino、Jean Martinez、Frédéric Lamaty

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.091

  日期：2008.6

  13C MAS nuclear magnetic resonance experiments. We have also studied the temperature profile during the reaction. A comparative study with the corresponding solvent-free microwave activated reaction showed the superiority of the ball-milling method; 31 examples are described, including the synthesis of the anti-aging agent C-phenyl-N-tert-butyl nitrone (PBN) and one of its analogues C-2-pyridyl-N-tert-butylnitrone

  在无溶剂条件下，在球磨机中，通过等摩尔量的醛和N-取代的羟胺缩合，在0.5–2小时内合成了各种C-芳基和C-烷基-硝基。无需排除空气和水分即可进行反应，无需进一步纯化即可得到预期的产物。差示扫描量热法（DSC）和固态13对该研究进行了补充C MAS核磁共振实验。我们还研究了反应过程中的温度曲线。与相应的无溶剂微波活化反应的比较研究表明，球磨法具有优越性。31个实施例中描述，包括抗老化剂的合成Ç苯基ñ -叔丁基硝酮（PBN）和其类似物的一个Ç -2-吡啶基- ñ -叔-butylnitrone（2- PyBN）。
• Regiochemistry of mercury(II) oxide oxidation of unsymmetrical N,N-disubstituted hydroxylamines
  作者：Sk.Asrof Ali、S.M. Azhar Hashmi、Mohammad N. Siddiqui、Mohammed I.M. Wazeer

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00904-0

  日期：1996.11

  Mercury(II) oxide oxidation of N,N-disubstituted hydroxylamines with the α and α′ carbon atoms containing one and two hydrogen atoms, respectively, gave aldonitrones in a highly regioselective manner. Removal of the α proton is involved in the rate determining step as shown by primary kinetic isotope effect.

  N，N-二取代的羟胺分别被具有一个和两个氢原子的α和α'碳原子氧化的汞（II）氧化，以高度区域选择性的方式生成醛亚硝酮。如初生动力学同位素效应所示，速率确定步骤涉及α质子的去除。
• Stereoselective Synthesis of Fluoroalkenoates and Fluorinated Isoxazolidinones: N-Substituents Governing the Dual Reactivity of Nitrones
  作者：G. K. Surya Prakash、Zhe Zhang、Fang Wang、Martin Rahm、Chuanfa Ni、Marc Iuliucci、Ralf Haiges、George A. Olah

  DOI：10.1002/chem.201303509

  日期：2014.1.13

  α‐Fluoroalkenoates and 4‐fluoro‐5‐isoxazolidinones are of vast interest due to their potential biological applications. We now demonstrate the syntheses of (E)‐α‐fluoroalkenoates and 4‐fluoro‐5‐isoxazolidinones by the reactions between nitrones and α‐fluoro‐α‐bromoacetate. By altering N‐substituents in nitrones, (E)‐α‐fluoroalkenoates and 4‐fluoro‐5‐isoxazolidinones can be achieved, respectively, with

  α-氟链烯酸酯和4-氟-5-异恶唑烷酮因其潜在的生物学应用而备受关注。现在，我们通过硝酮与α-氟代-α-溴乙酸酯之间的反应证明（E）-α-氟代链烯酸酯和4-氟代-5-异恶唑烷酮的合成。通过改变硝酮中的N-取代基，可以实现高化学选择性和立体选择性，分别获得（E）-α-氟代链烯酸酯和4-氟-5-异恶唑烷酮。已经进行了实验和计算研究以阐明反应机理。线性自由能关系研究进一步表明，N取代基效应主要是电子起源的。
• Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of optically active trifluoromethylated α,β-unsaturated aryl sulfones with nitrones: the use of o-dialkylaminoethyl chiral auxiliaries
  作者：Hiroyasu Tsuge、Takashi Okano、Shoji Eguchi、Hiroshi Kimoto

  DOI：10.1039/a606890a

  日期：——

  Optically active trifluoromethylated α,β-unsaturated aryl sulfones 8a–c, which have a chiral N,N-dialkylaminoethyl group on the ortho position, were synthesized from (S)-1-phenylethylamine 2 and ethyl trifluoroacetate. Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of sulfones 8a–c with some selected nitrones 9a–c gave the corresponding isoxazolidines 10a–c, 11a–c and 12–15 regio- (> 98%) and diastereo-selectively (36–56% de) in 58–80% yields. The absolute configurations of the cycloadducts were assigned on the basis of X-ray crystallographic analysis of the adduct 10a and by the 1H NMR spectra. The obtained facial selectivity was rationalized by comparison of four possible stable conformers of compound 8a based on AM1 calculations.

  具有手性N,N-二烷基氨基乙基的邻位光学活性三氟甲基化α,β-不饱和芳基砜8a～c，由(S)-1-苯乙胺2和乙基三氟乙酸酯合成。硫酮8a～c与一些选定的硝酮9a～c进行不对称1,3-偶极环加成反应，得到相应的异噁唑啉10a～c、11a～c和12～15，其区域选择性（>98%）和非对映选择性（36～56% de）在58～80%的产率。环加合物的绝对构型是通过对加合物10a的X射线晶体结构分析和1H NMR谱分配的。通过基于AM1计算的化合物8a的四种可能的稳定构象的比较，解释了所获得的表面选择性。