(Z)2-氯-2-丁烯酸甲酯 | 22038-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: (Z)2-氯-2-丁烯酸甲酯
• 英文名称: (Z) methyl 2-chloro-2-butenoate
• 英文别名: methyl Z-2-chloro-2-butenoate；methyl (Z)-2-chlorocrotonate；methyl 2-chloro-2-butenoate；(Z)-2-chloro-2-butenoate；2-chloro-trans-crotonic acid methyl ester；2-Chlor-trans-crotonsaeure-methylester；Methyl (E)-2-chloro-2-butenoate；methyl (Z)-2-chlorobut-2-enoate
• CAS: 22038-57-9；60753-84-6；22038-58-0
• 化学式: C₅H₇ClO₂
• 分子量: 134.562
• InChiKey: NTMJDABWJARASG-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  177.23°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1600
• 保留指数：
  878.7;874;888

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)2-氯-2-丁烯酸甲酯 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到2-chloro-but-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  马兜铃属和曲霉精类生物碱的合成。8.通过自由基环化反应（1）选择性地合成莫桑比克和14-表-莫桑比克。

  摘要：

  莫桑比克（6）是通过吲哚并氮杂酸酯7通过六步反应序列获得的。四环乙烯基碘化物12a的自由基环化提供了外消旋的五环酮16E，可以通过与（S或R）-缩合而转化为对映体。 N，S-二甲基-S-苯基亚磺酰亚胺和选择性热解所得的非对映异构醇18和19或20和21。选择性还原还原的（或外消旋的）酮16E可得到莫桑比恩（6）及其羟基差向异构体17。

  DOI：

  10.1021/jo961023s
• 作为产物：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 以34%的产率得到(Z)2-氯-2-丁烯酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  马兜铃属和曲霉精类生物碱的合成。8.通过自由基环化反应（1）选择性地合成莫桑比克和14-表-莫桑比克。

  摘要：

  莫桑比克（6）是通过吲哚并氮杂酸酯7通过六步反应序列获得的。四环乙烯基碘化物12a的自由基环化提供了外消旋的五环酮16E，可以通过与（S或R）-缩合而转化为对映体。 N，S-二甲基-S-苯基亚磺酰亚胺和选择性热解所得的非对映异构醇18和19或20和21。选择性还原还原的（或外消旋的）酮16E可得到莫桑比恩（6）及其羟基差向异构体17。

  DOI：

  10.1021/jo961023s

文献信息

• Addition of chlorine, bromine and bromine chloride to some α,β-unsaturated methyl esters
  作者：Ilpo O.O. Korhonen、Maija Pitkänen、Jorma N.J. Korvola

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85011-4

  日期：1982.1

  The additions of chlorine, bromine and bromine chloride to trans methyl 2-butenoate 1, trans methyl 2-methyl-2-butenoate 2 and methyl 3-methyl-2-butenoate 3 under ionic conditions were studied. Bromine chloride addition always gave as a major regioisomer the 2-bromo-3--chloro compound,almost quantitatively in the case of 3. The mechanism of bromonium ion ring-opening (SN1 or SN2) is discussed with

  氯，溴和氯化溴到加法反式甲基-2-丁烯酸乙酯1，反式甲基-2-甲基-2-丁烯酸甲酯2和3-甲基-2-丁烯酸乙酯3离子的条件下进行了研究。氯化溴加成总是得到为主要区域异构体的2-溴-3 -氯化合物，在几乎定量的情况下，3。关于双键取代和区域异构体的比例，讨论了溴离子开环（S N 1或S N 2）的机理。通过MS，1 H和13 C NMR鉴定出二卤代产物。
• Stereoselective dehydrobromination of alkyl α-Brα-Cl-carboxylates
  作者：Luca Forti、Franco Ghelfi、Ugo M. Pagnoni

  DOI：10.1016/0040-4039(95)00416-a

  日期：1995.4

  (Z)-Alkyl α-Cl-α,β-unsaturated esters are prepared in excellent yields by stereoselective dehydrobromination of alkyl α-Br-α-Cl-carboxylates with LiClLi2CO3 in dimethylformamide.

  （Z）-烷基α-Cl-α，β-不饱和酯是通过在二甲基甲酰胺中用LiCl 3 Li 2 CO 3对烷基α-Br-α-Cl-羧酸酯进行立体选择性脱氢溴化而制得的。
• Reaction of Benzeneseleninyl Chloride with Olefins in the Presence of a Lewis Acid. A Novel One Step Vinylic Chlorination
  作者：Nobumasa Kamigata、Takeshi Satoh、Masato Yoshida

  DOI：10.1246/bcsj.61.449

  日期：1988.2

  In the presence of aluminum chloride benzeneseleninyl chloride was found to be an excellent vinylic chlorinating reagent of olefins under mild conditions. However, such olefins as styrene, trans-stilbene, and trans-1-phenylpropene afforded dichloro adducts under similar conditions. A plausible reaction mechanism involving positive chlorine intermediate is proposed.

  在氯化铝的存在下，苯硒酰氯在温和条件下被发现是一种极好的烯烃乙烯基氯化试剂。然而，苯乙烯、反式二苯乙烯和反式-1-苯基丙烯等烯烃在类似条件下会产生二氯加合物。提出了涉及正氯中间体的合理反应机理。
• A facile synthesis of optically pure L-armentomycin and its D-isomer.Highly enantioselective reduction of the CC double bond of methyl (E)- and (Z)-2,4,4-trichloro-2-butenoate by using baker's yeast
  作者：Masanori Utaka、Satoshi Konishi、Toshiyasu Okubo、Sadao Tsuboi、Akira Takeda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95950-1

  日期：——

  Optically pure L-armentomycin [(S)-2-amino-4,4-dichlorobutanoic acid] and its D-isomer [(R)-2-amino-4,4-dichlorobutanoic acid] were prepared by using methyl (E)- and (Z)-2,4,4-trichloro-2-butenoate as key intermediate, which were reduced with baker's yeast to (R)- and (S)-2,4,4-trichlorobutanoate in 84~92 and 97~98% ee, respectively, in 60~65% yields.

  使用甲基（E）制备光学纯的L-阿曼霉素[（S）-2-氨基-4,4-二氯丁酸]及其D-异构体[（R）-2-氨基-4,4-二氯丁酸]。-和（Z）-2,4,4-三氯-2-丁烯酸酯为关键中间体，在84〜92和97中用面包酵母还原为（R）-和（S）-2,4,4-三氯丁酸酯ee分别为〜98％ee，产率为60〜65％。
• Halogenation of unsaturated esters—III
  作者：Maija Pitkänen、Ilpo O.O. Korhonen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82367-x

  日期：1985.1

  2-bromo-3-chloro adduct, was obtained from 3, as from methyl Z-3-chloropropenoate, with almost complete regioselectivity. Compound 4 also showed greater regioselectivity than methyl E-2-butenoate. Substrate 2 was, however, found to produce more 3-bromo-2-chloro adduct than the unchlorinated parent ester. Mechanisms presented for the additions of BrCl to methyl 3-chloropropenoates are reconsidered on the basis

  Cl 2，Br 2的加成; 并将BrCl合成为Z-2-氯-2-（1），E-3-氯-2-（2），Z-3-氯-2-（3）和E-4-氯-2-丁烯酸酯（4）在黑暗和明亮的CCl 4中均已进行了研究。将产品组成与先前报道的一氯丙酸甲酯进行比较。已发现氯取代会影响与BrCl试剂反应的产物分布。在离子条件下，Br 2加合物是1和2的主要产物，而3像Z-3-氯丙酸甲酯一样进行反应，仅得到微不足道的Br 2加成。在单氯丙酸甲酯的反应中，Cl 2的添加量仅为百分之几。与亲本相比酯在氯取代2，3和4也影响了加入氯化溴的区域化学。在黑暗中，主要的区域异构体，即2-溴-3-氯加合物，是从3得自Z-3-氯丙酸甲酯，具有几乎完全的区域选择性。化合物4还显示出比E -2-丁烯酸甲酯更大的区域选择性。基材2然而，发现比未氯化的母体酯产生更多的3-溴-2-氯加合物。根据本研究的结果，重新考虑了将BrCl加到3-氯丙酸甲酯中的机理。