(羟甲基)二苯基膦硫化物 | 96620-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (羟甲基)二苯基膦硫化物
• 英文名称: (hydroxymethyl)diphenylphosphine sulfide
• 英文别名: Diphenylphosphinothioylmethanol；diphenylphosphinothioylmethanol
• CAS: 96620-51-8
• 化学式: C₁₃H₁₃OPS
• 分子量: 248.285
• InChiKey: UUJZDESQGZWDKE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (羟甲基)二苯基膦硫化物 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 sodium ethanolate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 三苯基瞵硫
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed P–C Cross-Coupling Reactions for Versatile Triarylphosphine Synthesis

  摘要：

  Practical and versatile syntheses of tertiary phosphine derivatives have been achieved by palladium-catalyzed deformylative P-C cross-coupling reactions of hydroxymethylphosphine derivatives. Sequential couplings of orthogonally protected precursors provide a simple and practical route toward a variety of tertiary phosphine derivatives having aryl substituents in any combination.

  DOI：

  10.1021/ol303448j
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 diphenylphosphane sulfide 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到(羟甲基)二苯基膦硫化物
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of ligands with mixed amide and phosphonate, phosphinoxide, and phosphonothioate sites for An(iii)/Ln(iii) extraction

  摘要：

  合成了各种具有不同供体位点组合的有机磷配体，并通过溶剂萃取研究评估了它们对铽(III)/铕(III)的络合能力。在具有甘油酰胺主链的配体中，采用混合酰胺和磷氧供体位点以及中央氧或氮原子的配体表现出了对铕(III)和铽(III)的合理萃取。中央氧原子的配体对铕(III)表现出选择性，而中央氮原子的配体则对铽(III)表现出选择性。具有磷硫供体位点和甘油酰胺主链的配体未表现出任何合理的萃取效果。在具有美克酰胺主链的配体中，带有富电子取代基的配体表现出较高的萃取效率，但对铽(III)和铕(III)几乎没有选择性。不同配体对铕(III)的萃取效率通过微量热法得到了证实。

  DOI：

  10.1039/c2nj40330g

文献信息

• Pd-Catalyzed P-C Cross-Coupling of Aryl Bromides and Triflates with Hydroxymethylphosphine Sulfide Derivatives
  作者：Hidetoshi Ohta、Qian Xue、Minoru Hayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201701706

  日期：2018.2.14

  A powerful method for versatile phosphine synthesis: The P–C coupling of hydroxymethylphosphine sulfide derivatives with various aryl bromides and triflates to yield triarylphosphine sulfides has been developed. The new method was successfully applied to the sequential triple coupling of an orthogonally protected precursor to give an unsymmetrically substituted triarylphosphine sulfide.

  通用膦合成的有效方法：已开发了羟甲基膦硫化物衍生物与各种芳基溴化物和三氟甲磺酸酯进行P–C偶联以产生三芳基膦硫化物的方法。该新方法已成功应用于正交保护的前体的顺序三重偶联，从而得到不对称取代的三芳基膦硫化物。
• Cationic Dirhodium Complexes Bridged by 2-Phosphinopyridines Having an Exquisitely Positioned Axial Shielding Group: A Molecular Design for Enhancing the Catalytic Activity of the Dirhodium Core
  作者：Ryuhei Ohnishi、Hidetoshi Ohta、Shigeki Mori、Minoru Hayashi

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00314

  日期：2021.8.9

  create highly electrophilic dirhodium catalysts. The electrophilicity of lantern-type dirhodium complexes is generally decreased by the coordination of a ligand to the axial site, which often causes a reduction in the catalytic activity. We designed and synthesized a series of cationic dirhodium complexes bridged by 2-diarylphosphinopyridines having a bulky 2,4,6-triisopropylphenyl (Tip) group that can

  这份报告描述了一种创造高亲电性铑催化剂的策略。灯笼型铑配合物的亲电性通常会因配体与轴向位点的配位而降低，这通常会导致催化活性降低。我们设计并合成了一系列由具有庞大的 2,4,6-三异丙基苯基 (Tip) 基团的 2-二芳基膦基吡啶桥接的阳离子二铑配合物，可以防止外部分子攻击最近的轴向位点。理论计算表明，Tip 基团与轴向位点的相互作用较弱，但几乎不会降低 dirhodium 核的亲电性。在温和条件和低金属负载下，该配合物可作为使用氢硅烷对醇进行脱氢硅烷化反应的优异催化剂前体，
• A novel reductive coupling reaction between diphenylphosphine sulfide and formamides
  作者：Peng Yan、Yukihiko Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.073

  日期：2006.5

  The coupling reaction of diphenylphosphine sulfide with N,N-disubstituted formamides in the presence of an excess amount of sodium hydride proceeded smoothly to give the corresponding aminomethyldiphenylphosphine sulfides in good yields. This method is expected to provide a useful synthesis of P,N-containing ligands.

  在过量的氢化钠存在下，二苯基膦硫化物与N，N-二取代甲酰胺的偶联反应顺利进行，以良好的收率得到相应的氨基甲基二苯基膦硫化物。预期该方法将提供有用的含P，N的配体的合成。
• (Aminoalkyl)diphenylphosphine sulfides: synthesis and application as building blocks in the design of multidentate ligands for cytotoxic Pd(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Aleksandr V. Konovalov、Svetlana G. Churusova、Diana V. Aleksanyan、Ekaterina Yu. Rybalkina、Svetlana A. Aksenova、Alexander S. Peregudov、Zinaida S. Klemenkova、Vladimir A. Kozlov

  DOI：10.1039/d3ob01309j

  日期：——

  phosphoryl compounds are among the most useful molecular scaffolds in medicinal chemistry, while the potential of their thiophosphorylated analogs, especially those having an alkylamino moiety, is still uncovered. This is mainly due to the lack of convenient synthetic routes to these organophosphorus derivatives. To address this issue, we have suggested the facile approaches to α-(aminomethyl)- and subst

  氨基功能化的磷酰基化合物是药物化学中最有用的分子支架之一，而其硫代磷酸化类似物，尤其是具有烷基氨基部分的类似物的潜力尚未被发现。这主要是由于这些有机磷衍生物缺乏便捷的合成路线。为了解决这个问题，我们提出了基于（羟甲基）二苯基硫化膦的顺序转化以及叠氮衍生物的施陶丁格反应的α-（氨基甲基）-和取代/未取代的α-（氨基苄基）二苯基硫化膦的简便方法作为关键阶段，或将 Ph 2 P(S)H添加到氢苯甲酰胺中，然后进行酸水解。所得化合物与吡啶甲酰氯反应生成官能化酰胺，该酰胺易于直接环钯化，从而产生非经典N-金属化Pd( II )钳配合物的新代表。后者对几种人类癌细胞系表现出有希望的细胞毒活性和细胞凋亡诱导能力，以及对阿霉素耐药细胞亚系的显着细胞毒作用。
• Hellmann,H. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1962, vol. 659, p. 49 - 63
  作者：Hellmann,H. et al.

  DOI：——

  日期：——