(苯硫甲基)三苯基氯化鏻 | 13884-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (苯硫甲基)三苯基氯化鏻
• 中文别名: (苯基硫代)甲基三苯基氯化膦
• 英文名称: phenylthiomethyl triphenylphosphonium chloride
• 英文别名: (phenylthio)methyltriphenylphosphonium chloride；triphenyl <(phenylthio)methyl>phosphonium chloride；((phenylthio)methyl)triphenylphosphonium chloride；[(phenylthio)methyl]triphenylphosphonium chloride；triphenyl((phenylthio)methyl)phosphonium chloride；(phenylthiomethyl)-triphenylphosphonium chloride；triphenyl(phenylsulfanylmethyl)phosphanium;chloride
• CAS: 13884-92-9
• 化学式: C₂₅H₂₂PS*Cl
• 分子量: 420.942
• InChiKey: OAUXBAZCEXSXGL-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  257-258°C
• 溶解度：
  溶于甲醇、水

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.73
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38,R
• 海关编码：
  2931900090
• 安全说明：
  S26,S36

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (苯硫甲基)三苯基氯化鏻 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-2-ethoxy-1,1,1-trifluoro-4-phenyl-3-(phenylthio)but-2-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  使用 β-硫代取代的全氟烷基烯醇醚对醛进行新型全氟酰基烯烃化。

  摘要：

  使用 β-锂硫基-β-硫代-全氟烷基烯醇醚 1-4 立体选择性地进行非烯醇化醛的 α-(甲硫基)-或 α-(苯硫基)-取代的全氟酰基烯烃化反应，得到 (Z)-α,β-不饱和全氟烷基酮 9a -e、10a-c、11a-c 和 12a。α-(硫代)-α,β-不饱和三氟甲基酮很容易转化为 3-(硫代)-2-(三氟甲基)-1,3-丁二烯 21a-c 和 22a,b，产率中等至高 (41- 85%）。

  DOI：

  10.1021/jo990282p
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基亚砜 在 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 (苯硫甲基)三苯基氯化鏻
  参考文献：
  名称：

  通过改进对硫代烷基鏻盐的获取实现醛到酮的同源性

  摘要：

  由于与亚砜的氧化还原化学竞争，膦以前不能用作 Pummerer 型亲核试剂。在这里，我们绕过这个问题以实现正式的膦普默勒反应，该反应提供硫代烷基鏻盐，进而通过 Wittig 烯化产生多种乙烯基硫化物。因此由(烷硫基烷基)三苯基鏻盐和醛制备三十种乙烯基硫化物。这些乙烯基硫化物的水解提供了醛到酮的高效且多功能的两步单碳同系化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c01189

文献信息

• Efficient Approaches to the Stereoselective Synthesis of Chiral 2-Alkoxydienes and Heterodienes
  作者：José Barluenga、Miguel Tomás、Luis A. López、Angel Suárez-Sobrino

  DOI：10.1055/s-1997-1294

  日期：1997.8

  Three approaches to dienes having a chiral alkoxy group at C-2 are shown. Alkoxypropenylphosphonium salts 3 undergo stereoselective Wittig reaction affording high yields of racemic and/or homochiral 2-menthyloxy-, 2-(8-phenylmenthyloxy)-, 2-trans-phnylcyclohexyloxy- and 2-trans-mesitylcyclohexyloxybuta-1,3-dienes 5a-j (Method A). Esters derived from chiral alcohols 6 are methylenated with dimethyltitanocene to yield chiral dienes 5a, e, 7 (Method B). Chiral α-alkoxyacroleins 8 are prepared by the aza-Wittig reaction of 3 followed by imine hydrolysis and utilized for synthesizing various types of activated chiral alkoxycarbodienes 10, 12 and 14 (Method C), as well as 3-alkoxy-1-azabutadiene derivatives 15.

  图示了三种在C-2位具有手性烷氧基团的二烯烃合成方法。烷氧基丙烯基膦盐3经过立体选择性的Wittig反应，以高产率得到外消旋或均旋的2-薄荷氧基-、2-(8-苯基薄荷氧基)-、2-反-苯基环己氧基-和2-反-苯基二甲苯环己氧基丁a-1,3-二烯5a-j（方法A）。由手性醇6衍生的酯通过二甲基钛茂进行亚甲基化反应，生成手性二烯烃5a、e和7（方法B）。手性α-烷氧基丙烯醛8通过3的Aza-Wittig反应，接着进行亚胺水解反应制备，并用于合成多种类型的活化手性烷氧基碳二烯10、12和14（方法C），以及3-烷氧基-1-氮杂丁二烯衍生物15。
• Tandem reductive lithiations ? Carbanionic cyclizations yielding sulfur stabilized cyclopropyl- and cyclobutylcarbinyllithiums
  作者：Fangping Chen、Boguslaw Mudryk、Theodore Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01141-7

  日期：1999.3

  nucleophilic addition to the vinyl sulfide group, usually at −78 °C, leading to a phenylthio-stabilized cyclopropyl- or cyclobutylcarbinyllithium. The substrates were prepared by Wittig or Peterson olefination of carbonyl compounds which were in turn generated by conjugate addition of thiophenol or of the cuprate of a phenylthio-stabilized carbanion to an α,β-unsaturated carbonyl compound.

  1，4-或1，5-双（苯硫基）-1-烯烃与芳族自由基阴离子的还原锂化导致仅被连接至sp 3碳原子的苯硫基的锂原子取代。所得的碳负离子通常在-78°C下对乙烯基硫醚基团进行分子内亲核加成，从而生成苯硫基稳定的环丙基或环丁基羰基锂。底物是通过对化合物进行Wittig或Peterson烯化来制备的，该羰基化合物是通过将硫酚或苯硫基稳定化的碳负离子的铜酸盐与α，β-不饱和羰基化合物共轭加成而生成的。
• Design of a New Cascade Reaction for the Construction of Complex Acyclic Architecture:  The Tandem Acyl-Claisen Rearrangement
  作者：Vy M. Dong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja005925t

  日期：2001.3.1

  or domino reactions have long been established as powerful chemical tools for the rapid formation of complex cyclic and polycyclic architecture. Surprisingly, however, relatively few tandem strategies have been directed toward the production of acyclic structural motifs despite significant advances in the area of acyclic stereocontrol. In our recent study, we reported the development of the acyl-Claisen

  串联或多米诺反应早已被确立为快速形成复杂环状和多环结构的强大化学工具。然而，令人惊讶的是，尽管在非环状立体控制领域取得了重大进展，但针对非环状结构基序的产生的串联策略相对较少。在我们最近的研究中，我们报道了酰基-克莱森重排的发展，这是一种催化 [3,3]-键重组，允许立体选择性合成 α,β-二取代-γ,δ-不饱和羰基。在这篇通讯中，我们概述了串联酰基-克莱森反应的发展，这是一种高度立体选择性的三组分偶联，能够在 2,3,6-三取代-1,7-二氧庚烷结构的背景下快速构建复杂的无环系统（方程 1）。这种多用途的级联序列是通过使用简单的烯丙基二胺和酰氯进行的，这些化学品在各种结构形式中广泛可用。因此，我们预计这种串联反应将广泛应用于许多采用分子构建的化学领域，包括天然产物和平行药物合成。
• Consecutive sigmatropic rearrangements in the enantioselective total synthesis of (−)-joubertinamine and (−)-mesembrine
  作者：Elizabeth A. Ilardi、Michael J. Isaacman、Ying-chuan Qin、Sommer A. Shelly、Armen Zakarian

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.048

  日期：2009.4

  to build the key structural features of these alkaloids in enantioselective manner. In this article, we detail our results in this area, which include the enantioselective total synthesis of (−)-joubertinamine and (−)-mesembrine.

  Joubertinamine和mesembrine是从Sceletium植物中分离出的两个相关生物碱。从化学合成的角度来看，茹伯汀胺和甲基安培比林所构成的主要挑战无疑是苄基四元立体构象中心的构建。我们对应用连续的σ重排以对映选择性的方式构建这些生物碱的关键结构特征的前景深感兴趣。在本文中，我们详细介绍了该领域的研究成果，其中包括（-）-茹伯汀胺和（-）-中膜的对映选择性全合成。
• High-Rate Accelerations in Oxy-Cope Rearrangements Induced by Sulfur Substitution:  Kinetic Study Involving Electronically and Geometrically Differentiated 1-Alkenyl-2-(<i>Z</i>-1-propenyl)-7,7-dimethyl-<i>exo</i>-norbornan-2-ols
  作者：Leo A. Paquette、Y. Ravindra Reddy、Grigoriy Vayner、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja0025402

  日期：2000.11.1

  carbon of the bridgehead vinyl group and the geometric nature of the olefinic center. The results convincingly establish that although an OPMP substituent exerts, at best, a very modest decelerative kinetic effect, the presence of the PhS substituent causes rearrangement to occur approximately 103 times faster by lowering the activation energy to the extent of 3−4 kcal/mol. This remarkable divergence

  已经确定了五种结构相关的外降冰片醇的阴离子促进的氧-科普重排率。这些底物的取代模式的一个关键区别是桥头乙烯基末端碳上是否存在氧或硫官能团以及烯烃中心的几何性质。结果令人信服地证明，尽管 OPMP 取代基最多发挥非常温和的减速动力学效应，但 PhS 取代基的存在通过将活化能降低至 3-4 kcal/mol 的程度，使重排发生速度提高约 103 倍. 这种显着的行为差异被证明与计算预测的过渡态的高度解离性质密切相关。