1,1,1,3,3,3-六氟苯甲酸异丙酯 | 10315-85-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,1,1,3,3,3-六氟苯甲酸异丙酯
• 英文名称: 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl benzoate
• CAS: 10315-85-2
• 化学式: C₁₀H₆F₆O₂
• mdl: MFCD00769374
• 分子量: 272.147
• InChiKey: NHVPGKSKRBHDGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  184.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.406±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 海关编码：
  2916310090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,3,3-六氟苯甲酸异丙酯 在 3-(三氟甲基)喹啉 、 六氟异丙醇 、 重水 、 palladium diacetate 、 2,4,6-triisopropyl-N-(2-oxo-2-((2,4,6-trifluorophenyl)sulfonamido)ethyl)benzamide 作用下， 反应 18.0h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  钯催化芳烃非定向后期 C-H 氘化

  摘要：

  我们描述了钯催化的芳烃非定向后期氘化。关键方面包括使用D 2 O作为方便且容易获得的氘源以及发现含有N-酰基磺酰胺基团的高活性N,N-二齿配体。报道的方案通过可逆的 C-H 激活步骤实现了高度的氘掺入，并具有非凡的官能团耐受性，允许复杂底物的氘化。各种药学相关基序和相关支架的后期同位素标记就是例证。我们预计这种方法以及其他应用将被证明作为药物开发过程和机制研究的有用工具。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c08233
• 作为产物：
  描述：

  联苯甲酰 在 4-ethyl-1-methyl-4H-[1,2,4]-triazol-1-ium iodide 、 水 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,1,1,3,3,3-六氟苯甲酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  NHC催化的醛与醇的有氧氧化：安息香而不是Breslow中间体发生氧化。

  摘要：

  在好氧的NHC催化的醛酯化反应中，苯偶姻（以及Breslow中间体和NHC-醛的四面体加合物）均未明确鉴定为氧化物种。

  DOI：

  10.1039/c3cc42597e

文献信息

• A Cross-Coupling Approach to Amide Bond Formation from Esters
  作者：Taoufik Ben Halima、Jaya Kishore Vandavasi、Mohanad Shkoor、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acscatal.7b00245

  日期：2017.3.3

  A palladium-catalyzed cross-coupling between aryl esters and anilines is reported, enabling access to diverse amides. The reaction takes place via activation of the C–O bond by oxidative addition with a Pd–NHC complex, which enables the use of relatively non-nucleophilic anilines that otherwise require stoichiometric activation with strong bases in order to react. High yields of aromatic, aliphatic

  据报道，钯催化的芳基酯和苯胺之间的交叉偶联，使得能够获得各种酰胺。反应是通过Pd-NHC络合物的氧化加成激活C-O键来进行的，这使得能够使用相对非亲核的苯胺，否则需要化学计量的活化才能使强碱发生反应。获得高产率的芳族，脂族和杂环产物。在存在和不存在催化剂的情况下评估了一系列活化酯，这表明催化方法大大增加了在不存在苛刻碱的情况下可用于酰胺键形成的亲电试剂的类型。
• Competing S N2 and carbonyl addition pathways for solvolyses of benzoyl chloride in aqueous media
  作者：T. William Bentley、Gillian E. Carter、H. Carl Harris

  DOI：10.1039/p29850000983

  日期：——

  highly aqueous media is described. Rate and product data are reported for solvolyses of benzoyl chloride at 25 °C in water and in binary aqueous mixtures with acetone, ethanol, methanol, trifluoroethanol, and hexafluoropropan -2-ol. Comparison of these kinetic data with rate data for the SN1 model, 1 -adamantyl chloride, reveals sensitivity to solvent nucleophilicity even for highly aqueous media.

  描述了一种便利的电导方法的进一步发展，该方法用于研究高水介质中相对较快的溶剂分解反应的速率。报告了速率和产物数据，用于分析苯甲酰氯在25°C水中和与丙酮，乙醇，甲醇，三氟乙醇和六氟丙烷-2-醇的二元含水混合物中的溶剂分解。这些动力学数据与S N的速率数据的比较1个模型1-金刚烷酰氯即使对于水性介质也显示出对溶剂亲核性的敏感性。与其他亲核溶剂辅助方法相反，溶剂效应不是通过一个线性自由能关系令人满意地关联的。气相热化学数据表明，在苯甲酰氯中直接进行C–Cl键的杂合裂解是可行的。观察到在50％w / w丙酮-水中水解和氨解的速率-产物相关性，但要考虑到添加的邻硝基苯胺对介质的影响。这些结果符合S N 2机制，而不符合S N1和/或先前讨论的离子对机理。在较少的水性介质中占主导地位的另一种途径对溶剂电离能力的变化不那么敏感，这与较早提出的羰基加成-消除机理的提议是一致的。
• Unprecedented Iron-Catalyzed Ester Hydrogenation. Mild, Selective, and Efficient Hydrogenation of Trifluoroacetic Esters to Alcohols Catalyzed by an Iron Pincer Complex
  作者：Thomas Zell、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1002/anie.201311221

  日期：2014.4.25

  synthetically important, environmentally benign hydrogenation of esters to alcohols has been accomplished in recent years only with precious‐metal‐based catalysts. Here we present the first iron‐catalyzed hydrogenation of esters to the corresponding alcohols, proceeding selectively and efficiently in the presence of an iron pincer catalyst under remarkably mild conditions.

  近年来，仅使用贵金属基催化剂就可以实现酯的重要合成，对环境无害的氢化成醇。在这里，我们介绍了铁的第一个酯催化的加氢反应生成相应的醇，在有铁钳催化剂的情况下，在非常温和的条件下，有选择地，有效地进行了加氢反应。
• Asymmetric Kulinkovich Hydroxycyclopropanation of Alkenes Mediated by Titanium(IV) TADDOLate Complexes
  作者：Marharyta Iskryk、Maryia Barysevich、Maksim Ošeka、Jasper Adamson、Dzmitry Kananovich

  DOI：10.1055/s-0037-1611709

  日期：2019.5

  framework of ate complex mechanism, suggesting formation of pentacoordinated titanium ate species as a prerequisite of high enantiocontrol. Asymmetric Kulinkovich cyclopropanation of carboxylic ­esters with prochiral alkenes is reported. The process is mediated by ­titanium(IV) (4R,5R)-TADDOLate complexes and affords correspondingly (Z)- or (E)-cyclopropanols with up to 84–87% ee in the event of intra- or

  专用于奥列格Kulinkovich教授在他的70之际个生日 抽象的 据报道羧酸酯与前手性烯烃不对称的库林科维奇环丙烷化。该过程由钛（IV）（4 R，5 R）-TADDOLate络合物介导，如果存在分子内或分子间烯烃配体，则可提供相应的（Z）-或（E）-环丙醇，ee最高可达84-87％中间的钛环丙烷[钛（II）-烯烃]中进行交换。烯烃双键的构型保留在环丙烷产品中，指出在环丙烷形成步骤中Ti-C键的构型完全保留。该结果已在食盐复杂机制的框架内得到解释，表明形成五配位钛酸盐物种是高度对映体控制的先决条件。 据报道羧酸酯与前手性烯烃不对称的库林科维奇环丙烷化。该过程由钛（IV）（4 R，5 R）-TADDOLate络合物介导，如果存在分子内或分子间烯烃配体，则可提供相应的（Z）-或（E）-环丙醇，ee最高可达84-87％中间的钛环丙烷[钛（II）-烯烃]中进行交换。烯烃双键的构型保留在环丙烷产品中
• Tropolonate Salts as Acyl-Transfer Catalysts under Thermal and Photochemical Conditions: Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Demelza J. M. Lyons、Claire Empel、Domenic P. Pace、An H. Dinh、Binh Khanh Mai、Rene M. Koenigs、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.0c03702

  日期：2020.11.6

  strong nucleophilicity and photochemical activity, can promote the coupling reaction between alcohols and carboxylic acid anhydrides or chlorides to give products under thermal or blue light photochemical conditions. Kinetic studies and density functional theory calculations suggest interesting mechanistic insights for reactions promoted by this acyl-transfer catalytic system.

  酰基转移催化是促进羧酸衍生物形成的常用工具，羧酸衍生物是有机合成中重要的合成前体和目标化合物。但是，已知只有少数结构性基序可以有效催化酰基转移反应。在本文中，我们介绍了基于托酚酮骨架的不同的酰基转移催化范式。我们显示，对羟基苯甲酸酯盐由于其强大的亲核性和光化学活性，可以促进醇与羧酸酐或氯化物之间的偶联反应，从而在热或蓝光光化学条件下产生产物。动力学研究和密度泛函理论计算表明，该酰基转移催化体系促进了反应的有趣机理。