1,1-二甲基-2,5-二氢硅杂环戊二烯 | 16054-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 中文名称: 1,1-二甲基-2,5-二氢硅杂环戊二烯
• 英文名称: 1,1-Dimethylsilacyclopent-3-en
• 英文别名: 1,1-Dimethyl-1-silacyclo-3-pentene；1,1-dimethyl-2,5-dihydrosilole
• CAS: 16054-12-9
• 化学式: C₆H₁₂Si
• 分子量: 112.247
• InChiKey: PBYZVYQHXMJOLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.26
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-二甲基-2,5-二氢硅杂环戊二烯 在 sodium tetrahydroborate 、 rose bengal 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1,1-二甲基-1-硅杂环戊-2-烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  合成du-dimethyl-1,1 silole

  摘要：

  描述了单体C-未取代的甲硅烷基的第一合成。1,1-二甲基-1-硅环戊-3-烯的光氧合导致碳氢键-碳双键移位的烯丙基氢过氧化物（烯类反应），经还原剂（NaBH 4）处理后得到1,1 -二甲基-1-silacyclopent-4-ene-3-ol。该醇的催化真空流脱水得到单体1，1-二甲基甲硅烷基，其特征在于其在室温下的PMR光谱及其Diels-Alder加合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85814-3
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基二甲基硅烷 在 second generation Hoveyda-Grubbs catalyst immobilized on mesoporous material SBA-1 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 1,1-二甲基-2,5-二氢硅杂环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  限制在SBA-1纳米笼中的Hoveyda-Grubbs催化剂：增强了烯烃复分解的可循环性。

  摘要：

  通过简单的吸附，第二代Hoveyda-Grubbs催化剂成功地固定在介孔材料SBA-1上，从而形成了一种用于烯烃复分解的高度可回收的固体催化剂。

  DOI：

  10.1039/c0cc03227a

文献信息

• Synthèses et réactivités comparées de sila- et germacyclopentanes fonctionnellement β-substitués
  作者：Georges Manuel、Pierre Mazerolles、Michell Lesbre、Jean-Pierre Pradel

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86543-2

  日期：1973.11

  The synthesis and the chemical reactivity of 1-sila- and 1-germa-3-cyclopentenes (I), 6-oxa-3-sila and -3-germabicyclo[3.1.0]hexanes (II) and 1-sila- and 1-germa-3-cyclopentanols (III) are closely dependent upon the heteroatom M and its Σ substituents. Thus, bromine adds to ethylenic cycles (I) (3,4-dibromo-1-sila- and -1-germacyclopentanes stable for MSi, ΣMe, Ph and MGe, ΣBr, Ph are so obtained)

  1-sila-和1-germa-3-cyclopentenes（I），6-oxa-3-sila和-3-germabicyclocyclo [3.1.0]己烷（II）和1-sila-和1-锗-3-环戊醇（III）密切依赖于杂原子M及其Σ取代基。因此，溴增加了烯属循环（I）（对MSi，ΣMe，Ph和MGe，ΣBr，Ph稳定的3,4-二溴-1-硅-和-1-锗环戊烷是这样获得的）并同时给出MGe，ΣPh，Me的开环反应。同样，浓卤氢化物与环氧化物（II）反应，生成环状卤代醇，对MSi，ΣPh稳定，并生成对M linearSi，Ge呈β分解的线性产物。ΣMe。1-Oxa-2,2-二苯基-2-sila-和-2-germacyclopentanes（IV）是通过醇（III）的氧化合成的。
• Silica Immobilized Second Generation Hoveyda-Grubbs: A Convenient, Recyclable and Storageable Heterogeneous Solid Catalyst
  作者：Boris Van Berlo、Kristof Houthoofd、Bert F. Sels、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1002/adsc.200800211

  日期：2008.9.5

  The second generation Hoveyda–Grubbs metathesis catalyst was successfully immobilized on silica in pellet and powder form following a practical and fast synthesis procedure. The activity of the solid system is truly heterogeneous, efficient in various metathesis reaction types and stable for at least 4000 TON. Ru contamination of the products was very low (ppb levels). The successful use of the robust

  第二代Hoveyda–Grubbs复分解催化剂按照实用且快速的合成程序成功地以颗粒和粉末形式固定在二氧化硅上。固体系统的活性确实是异质的，在各种复分解反应类型中均有效，并且至少可稳定4000吨。产品的Ru污染非常低（ppb水平）。连续反应堆装置已证明了该稳健系统的成功使用。
• Thermally-Induced 1,2-Shifts To Convert Olefins to Carbenes: Does Silicon Do It? If So, Why Not Carbon?
  作者：Thomas J. Barton、Jibing Lin、Sina Ijadi-Maghsoodi、Martin D. Power、Xianping Zhang、Zhongxin Ma、Hideaki Shimizu、Mark S. Gordon

  DOI：10.1021/ja00152a010

  日期：1995.11

  be reported for an olefin-to-carbene rearrangement. The analogous all-carbon system failed to ring expand. Ab initio calculations revealed that this was opposite to any predictions which would be made from ring strain considerations. Calculations showed that for silyl migration the transition state was late and was actually the carbene, while for carbon migration the TS was early and considerably higher

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，Esub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。
• [EN] RUTHENIUM COMPOUNDS, THEIR PRODUCTION AND USE<br/>[FR] COMPOSES DE RUTHENIUM, LEUR PRODUCTION ET LEUR UTILISATION
  申请人：UNIV OTTAWA

  公开号：WO2005012315A1

  公开（公告）日：2005-02-10

  A new class of compounds is disclosed that in preferred embodiments relate to Ru-based catalysts suitable for use in olefin metathesis reactions. Such compounds demonstrate high rates of catalytic turnover in comparison with other Ru catalysts known in the art. Moreover, the catalysts are highly stable, and readily suited to attachment to a solid support via the anionic ligands. In preferred embodiments the compounds present significant advantages by permitting facile isolation of active catalyst. The invention also pertains to methods of producing the catalysts, and their use in catalyzing olefin metathesis reactions.

  本文披露了一类新化合物，优选实施例涉及适用于烯烃重排反应的基于钌的催化剂。这些化合物与艺术中已知的其他钌催化剂相比表现出高催化周转率。此外，这些催化剂非常稳定，并且易于通过阴离子配体连接到固体支撑上。在优选实施例中，这些化合物通过允许轻松分离活性催化剂而具有显著优势。本发明还涉及生产这些催化剂的方法，以及它们在催化烯烃重排反应中的应用。
• Kinetics and mechanisms of .alpha.- and .beta.-eliminations of alkoxysilanes from saturated and unsaturated carbon frameworks
  作者：Sukhamaya. Bain、Sina. Ijadi-Maghsoodi、Thomas J. Barton

  DOI：10.1021/ja00216a039

  日期：1988.4

  favorable elimination of Me/sub 3/SiOMe from Me/sub 3/SiSiMe/sub 2/CH/sub 2/OMe does not occur. From kinetic studies and trapping experiments, this is found to be due to a more favorable A-factor for three-centered elimination of :CH/sub 2/. Three-centered elimination of Me/sub 3/SiOMe from an sp/sup 2/-hybridized carbon to afford a vinylidene is found to be more facile than the analogous elimination from

  尽管 Me/sub 3/SiCH/sub 2/SiMe/sub 2/OMe 经历了 Me/sub 3/SiOMe 的热诱导 ..beta..-消除以提供二甲基硅烯，但 Me/sub 3/SiOMe 从热力学上有利地消除Me/sub 3/SiSiMe/sub 2/CH/sub 2/OMe 不会发生。从动力学研究和捕获实验中，发现这是由于对三中心消除 :CH/sub 2/ 更有利的 A 因子。发现从 sp/sup 2/-杂化碳中三中心消除 Me/sub 3/SiOMe 以提供亚乙烯基比从 sp/sup 3/-杂化碳中的类似消除更容易，因为两者都更有利活化能和 A 因子。因此，由于 ..cap alpha..-消除到 H/sub 2/C= 的更大便利性，不会发生从 H/sub 2/-C(OMe)SiMe/sub 2/SiMe/sub 3/ 形成硅丙二烯C：。

表征谱图