1,2,3,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖 | 55286-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1,2,3,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖
• 英文名称: 1,2,3,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,2,3,6-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside；1,2,3,6-Tetra-O-acetyl-alpha-D-glucopyranose；[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5,6-triacetyloxy-3-hydroxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 55286-97-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₁₀
• mdl: MFCD00061639
• 分子量: 348.307
• InChiKey: QYCFXXCSGBEENZ-RGDJUOJXSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.714
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖 在 吡啶 、 anion-exchange resin Dowex 1X₂-400 (Cl^(1-)-form) 、 水 、 sodium methylate 、 三氧化硫吡啶 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 sodium α-D-glucopyranose 4-sulfate
  参考文献：
  名称：

  酯酶催化的六吡喃糖过乙酸酯的区域选择性6脱酰作用，酸催化的重排成4-脱保护的产物并将其转化为4和6硫酸己糖

  摘要：

  从酯酶红冬孢酵母已被用于催化一系列每乙酰化α-d-hexopyranoses和α-d-hexopyranosides的的水解。过乙酰化葡萄糖4，甘露糖6，N-乙酰半乳糖胺8，半乳糖10，甲基α-D-葡糖苷12，甲基α-D-甘露糖苷14和甲基α-D-半乳糖苷16已被酯酶在C-6位置选择性切割，得到6-OH衍生物。 5、7、9、11、13、15和17、5、7、13、15、11、17和9乙酸的酸催化重排，具有4→6的乙酰基迁移，得到相应的4-去保护的衍生物22-28，分别。已经尝试水解β-D-葡萄糖五乙酸酯20和α-D-乳糖八乙酸酯21，但是未观察到水解。1,2,3,6-四酰化的α-D-六吡喃糖3和22，N的衍生物分别由葡萄糖和甘露糖衍生的-乙酰基葡萄糖胺和葡萄糖以及2,3,6-三乙酰化的α-D-己吡喃糖苷24和25已被酯酶水解为相应的4,6-二羟基乙酸酯29、18，参见图30和31。通过酯酶催

  DOI：

  10.1039/a708596f
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranoside 在 immobilized on octyl-agarose 、 磷脂酶B 作用下， 以 phosphate buffer 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 以79%的产率得到1,2,3,6-四-o-乙酰基-alpha-d-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  使用固定化的脂肪酶对乙酰基吡喃糖和吡喃糖苷进行区域选择性酶水解。带有自由仲C-4羟基的α-和β-D-吡喃葡萄糖乙酸酯的简单化学酶法合成。

  摘要：

  仅具有一个游离羟基的被保护的糖是合成大量糖衍生物的有用的结构单元。为了避免经典化学合成的问题，我们研究了不同的完全乙酰化的吡喃葡萄糖和糖吡喃糖苷的区域选择性酶水解。主要的挑战是仅在一个位置获得底物的水解，具有高区域选择性，同时还要避免进一步水解为部分乙酰化的糖。固定在辛基琼脂糖上的皱纹假丝酵母（CRL）和荧光假单胞菌（PFL）脂肪酶（EC 3.1.1.3）仅分别在6位和1位提供区域选择性水解。此外，为了获得带有游离仲C-4羟基的α-和β-保护的吡喃葡萄糖，已经开发了一种新的一锅化学酶法。例如，从1,2,3,4,6-戊五-O-乙酰基开始，可以以良好的总收率（70％）轻松合成1,2,3,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖-α-D-吡喃葡萄糖通过CRL催化的6位区域选择性酶水解，然后进行温度和pH控制的酰基迁移。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(02)00113-1

文献信息

• Synthesis of azido-deoxy and amino-deoxy glycosides and glycosyl fluorides for screening of glycosidase libraries and assembly of substituted glycosides
  作者：Hong-Ming Chen、Stephen G. Withers

  DOI：10.1016/j.carres.2018.07.007

  日期：2018.9

  useful tools in the probing of biological systems as well as in the assembly of libraries of derivatives using click chemistry or simple amine coupling approaches. A collection of methylumbelliferyl glycosides of various azido- and amino-deoxy sugar derivatives of glucose, galactose and xylose was synthesised via azide displacement of the corresponding triflate derivatives and subsequent modification.

  叠氮化物和胺取代的糖在探测生物系统以及使用点击化学或简单的胺偶联方法组装衍生物库中可能是有用的工具。通过叠氮化物置换相应的三氟甲磺酸衍生物并随后进行修饰，合成了葡萄糖，半乳糖和木糖的各种叠氮基和氨基脱氧糖衍生物的甲基伞形糖苷苷。这些化合物将在高通量筛选中用作底物，以鉴定可加工此类修饰糖的糖苷酶。还合成了每种修饰糖的α-糖基氟衍生物，以用作衍生自筛选中鉴定的酶的糖合酶底物。
• Facile photochemical synthesis of mixed siloxyacetal glycosides as potential pH-sensitized prodrugs for selective treatment of solid tumors
  作者：Serge A. Svarovsky、Marc B. Taraban、Joseph J. Barchi, Jr.

  DOI：10.1039/b405786d

  日期：——

  one of the novel siloxyacetals was confirmed by X-ray crystallography. In vitro biological studies showed that glucose-derived siloxyacetals may serve as potential pH-activated prodrugs for selective treatment of solid tumors.

  各种酰基硅烷与无水苯中过乙酰化的游离糖苷在环境温度下的光化学反应以75-90％的收率得到了新型的，高度酸敏感的甲硅烷氧基缩醛糖苷，其构型完全保留在异头中心。随后在甲醇中用甲醇钠使三异丙基甲硅烷氧基-和叔丁基二甲基甲硅烷氧基衍生物脱乙酰，以几乎定量的产率得到脱保护的甲硅烷氧基缩醛糖苷。三甲基甲硅烷基甲硅烷氧基缩醛的酸水解在pH 6.2下的半衰期为17.5分钟，大大优于传统缩醛在相似条件下的分解速率。通过X射线晶体学证实了一种新型甲硅烷氧基缩醛的结构。
• Novel and Efficient Chemoenzymatic Synthesis ofD-Glucose 6-Phosphate and Molecular Modeling Studies on the Selective Biocatalysis
  作者：Tatiana Rodríguez-Pérez、Iván Lavandera、Susana Fernández、Yogesh S. Sanghvi、Miguel Ferrero、Vicente Gotor

  DOI：10.1002/ejoc.200700017

  日期：2007.6

  A concise chemoenzymatic synthesis of glucose 6-phosphate is described. Candida rugosa lipase was found to be an efficient catalyst for both regio- and stereoselective deacetylation of the primary hydroxy group in the peracetylated D-glucose. In addition, we report an improved synthesis of 1,2,3,4,6-penta-O-acetyl-α-D-glucopyranose providing a large-scale procedure for the acetylation of α-D-glucose

  描述了葡萄糖 6-磷酸的简明化学酶法合成。发现假丝酵母脂肪酶是全乙酰化 D-葡萄糖中伯羟基的区域和立体选择性脱乙酰化的有效催化剂。此外，我们报告了 1,2,3,4,6-penta-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖的改进合成，提供了一种大规模的 α-D-葡萄糖乙酰化程序，而无需在异头异构化中央。高总产率和易扩展性使这种化学酶促策略对工业应用具有吸引力。此外，用于酶促水解步骤的膦酸酯过渡态类似物的分子模型支持用假丝酵母脂肪酶观察到的底物选择性。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Regioselective hydrolysis of peracetylated α-D-glucopyranose catalyzed by immobilized lipases in aqueous medium. A facile preparation of useful intermediates for oligosaccharide synthesis
  作者：Agatha Bastida、Roberto Fernández-Lafuente、Gloria Fernández-Lorente、JoséM. Guisán、Giuseppe Pagani、Marco Terreni

  DOI：10.1016/s0960-894x(99)00053-0

  日期：1999.2

  deacetylated in aqueous media by lipases from Candida cilindracea (CCL) adsorbed on octyl-agarose support. Enzymatic hydrolyses was regioselective at the 4-position under neutral pH and towards the 6 position under acidic conditions. This enzymatic approach allows the one step synthesis of 1,2,3,6-tetra-O-acetyl-alpha-D-glucopyranoses 1, a useful intermediate in oligosaccharide synthesis.

  在水介质中，通过吸附在辛基-琼脂糖支持物上的假丝酵母念珠菌（CCL）的脂肪酶，将Penta-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖选择性地脱乙酰化。酶水解在中性pH下在4位和在酸性条件下对6位具有区域选择性。这种酶促方法允许一步合成1,2,3,6-四-O-乙酰基-α-D-吡喃葡萄糖，一种在寡糖合成中有用的中间体。
• Synthesis of 6′-galactosyllactose, a deviant human milk oligosaccharide, with the aid of <i>Candida antarctica</i> lipase-B
  作者：Kaarel Erik Hunt、Alfonso T. García-Sosa、Tatsiana Shalima、Uko Maran、Raivo Vilu、Tõnis Kanger

  DOI：10.1039/d2ob00550f

  日期：——

  and the sixth position deacetylation. While α-anomer of peracetylated D-galactose remained unreactive and β-anomer favoured the first position deacetylation. Peracetylated L-fucose, on the other hand, had no selectivity as the main product was fully unprotected L-fucose. Taking the peracetylated D-glucose deacetylation reaction product and selectively protecting the primary hydroxyl group in the sixth

  在过去十年中，对母乳低聚糖 (HMO) 的研究有所增加，对其有益效果表现出极大的兴趣。在这里，我们描述了一种使用固定化南极念珠菌脂肪酶-B、Novozyme N435 (N435) 对有机介质中的吡喃糖进行选择性脱乙酰化的方法，目的是简化和改进 HMO 的合成途径。通过首先深入研究过乙酰化D-葡萄糖的脱乙酰化反应，发现了两种反应条件，分别用于不同的 HMO 结构单元、过乙酰化糖和硫苷。基于D-葡萄糖的糖类对第四位和第六位脱乙酰化显示出选择性。而过乙酰化D的 α-异头物-半乳糖保持不反应并且β-异头物有利于第一位置的脱乙酰化。另一方面，过乙酰化L-岩藻糖没有选择性，因为主要产物是完全未受保护的L-岩藻糖。取过乙酰化的D-葡萄糖脱乙酰化反应产物并选择性地保护第六位的伯羟基，只留下第四位用于糖基化。同时，D-半乳糖硫苷的脱乙酰化产物，第六位脱乙酰化，同时具有受体和供体能力。使用源自 N435 脱乙酰化反应的上述两种产物，合成了异常的