1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮 | 35371-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮
• 英文名称: 1,2,4-dithiazolidine-3,5-dione
• CAS: 35371-97-2
• 化学式: C₂HNO₂S₂
• 分子量: 135.167
• InChiKey: BPVALDZRWMHTCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  96.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以64%的产率得到potassium 1,2,4-dithiazolidine-3,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthetic and structural studies on 1,2,4-dithiazolidine-3,5-dione derivatives

  摘要：

  已经开发出1,2,4-二噁唑烷-3,5-二酮 2 的N-烷基化方法，以及将N-烷基化衍生物转化为异氰酸酯 5 的后续过程。还报告了该方法在固相上的扩展。对钾盐1,2,4-二噁唑烷-3,5-二酮 3进行了X射线晶体学分析，以与母体杂环化合物 2 进行结构比较。

  DOI：

  10.1039/b305096c
• 作为产物：
  描述：

  3-ethoxy-1,2,4-dithiazole-5-one 在 盐酸 作用下， 反应 0.92h， 以74%的产率得到1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮
  参考文献：
  名称：

  与1,2,4-Dithiazolidine-3,5-dione相关的合成，机理和结构研究。

  摘要：

  O-乙基硫代氨基甲酸酯（4）与（氯羰基）亚磺酰氯（5）反应生成3-乙氧基-1,2,4-二噻唑啉-5-酮（2）和3,5-二乙氧基-1,2,4-噻二唑（3），形成的相对量2和3很大程度上取决于溶剂（例如，乙醚有利于2；氯仿有利于3）。还研究了添加碱，添加顺序，浓度和温度的影响。已经提出了观察到的转化的机理，并且通过相对不稳定的无环中间体的表征得到了支持，所述中间体例如是甲酰亚胺基（氯羰基）二硫烷8，对称的双（甲酰亚胺基）二硫烷10和乙氧基硫代羰基亚氨酸酯11，它们是在替代条件下获得的。在短时回流下，将化合物2用浓盐酸水溶液转化为1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮（1），长时间熔化后重排，主要得到N-乙基-1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮（13），并用各种三价磷化合物脱硫，得到O-乙基氰酸酯（15）和羰基硫。已经解决了1和2的X射线晶体学结构；这些分子的平面性和芳香性有助于解释它们的某些反应。

  DOI：

  10.1021/jo960723u

文献信息

• Efficient Synthesis of 1,2,4-Dithiazolidine-3,5-diones [Dithiasuccinoyl-Amines] from Bis(chlorocarbonyl)disulfane Plus Bis(trimethylsilyl)amines
  作者：Michael J. Barany、Robert P. Hammer、R. B. Merrifield、George Barany

  DOI：10.1021/ja0455446

  日期：2005.1.1

  dithiasuccinoyl (Dts)-amine, serves as a readily removable amino protecting group for building blocks used in syntheses of peptides, glycopeptides, and PNA; it is also useful as a masked isocyanate and (inversely) as a sulfurization reagent for trivalent phosphorus. Bis(chlorocarbonyl)disulfane, the two-sulfur analogue of succinyl chloride, has been envisioned as a reagent for facile single-step elaboration of the

  1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮杂环，也称为二硫代琥珀酰 (Dts)-胺，作为一种易于去除的氨基保护基团，用于合成肽、糖肽和 PNA 的结构单元；它也可用作掩蔽异氰酸酯和（相反）用作三价磷的硫化试剂。双（氯羰基）二硫烷是琥珀酰氯的双硫类似物，已被设想为用于轻松单步制备杂环的试剂。然而，由于所讨论的原因，双（氯羰基）二硫烷直接与伯胺反应不能产生 Dts-胺。受到有机硅化学文献中的几个先例的启发，即三甲基甲硅烷基可以作为“大质子”，成功地，已开发出通过双（氯羰基）二硫烷与双（三甲基甲硅烷基）胺反应制备 Dts-胺的高产率方法。还介绍了旨在阐明这些观察结果的机械原因的研究。
• Insights into the Mechanism of Thiol-Triggered COS/H₂S Release from <i>N</i>-Dithiasuccinoyl Amines
  作者：Shengchao Zhou、Yujie Mou、Miao Liu、Qian Du、Basharat Ali、Jurupula Ramprasad、Chunhua Qiao、Li-Fang Hu、Xingyue Ji

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00559

  日期：2020.7.2

  a viable strategy to deliver H2S in a biological system. Herein, we describe N-dithiasuccinoyl amines as thiol-triggered COS/H2S donors. Notably, thiol species especially GSH and homocysteine can trigger the release of both COS and H2S directly from several specific analogues via an unexpected mechanism. Importantly, two representative analogues Dts-1 and Dts-5 show intracellular H2S release, and Dts-1

  碳酸酐酶水解羰基硫（COS）形成H 2 S已被证明是在生物系统中递送H 2 S的可行策略。在本文中，我们将N-二硫代琥珀酰胺描述为硫醇触发的COS / H 2 S供体。值得注意的是，硫醇物种尤其GSH和高半胱氨酸可以触发COS和H的释放2通过一个意想不到的机构S直接从几个特定的类似物。重要的是，两个代表性的类似物Dts-1和Dts-5显示了细胞内H 2 S的释放，而Dts-1在LPS挑战的小胶质细胞中具有强大的抗炎作用。结论，N-二硫代琥珀酰胺可作为有前途的COS / H 2 S供体，用于H 2 S生物学研究或基于H 2 S的治疗方法开发。
• A stereocontrolled route to protected isocyanates from alcohols
  作者：Daniel J. Cane-Honeysett、Michael D. Dowle、Mark E. Wood

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.042

  日期：2005.2

  Full details are given for a modified Mitsunobu approach to the formation of N-alkylated 1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones 2 from a wide range of alcohols 10 with predominantly, inversion of configuration. The resulting products 2 can be regarded as protected isocyanates 6.

  给出了改进的Mitsunobu方法的详细信息，该方法用于从多种醇10形成N-烷基化的1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮2，主要是构型反转。所得产物2可以被认为是受保护的异氰酸酯6。
• Unusual reactivity of N-acyl imides: N-aroyl-1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones as acyl isocyanate equivalents
  作者：Mark E. Wood、Victoria M. Annis、Clifford D. Jones

  DOI：10.1039/b814677b

  日期：——

  Crystalline samples of three N-aroyl-1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones have been prepared as the first examples of a novel class of compound that displays the reactivity of an acyl isocyanate when treated with nucleophiles.

  我们制备出了三种 N-芳酰基-1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮的结晶样品，它们是一类新型化合物的首例，在与亲核物处理时显示出酰基异氰酸酯的反应活性。
• A New and Simple Synthesis of Sulfonyl Ureas from Sulfonamides and N-Alkyl-1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones
  作者：Kelly Chibale、Richard Gessner

  DOI：10.1055/s-0029-1217960

  日期：2009.10

  A new, short, and simple synthetic approach to sulfonyl ureas is reported. The method involves the transformation of readily synthesized N-alkyl-1,2,4-dithiazolidine-3,5-diones by reaction with primary sulfonamides. Sulfonyl ureas were obtained in moderate to high yields.

  本报告介绍了一种新的、简短的磺酰基脲类合成方法。该方法是将容易合成的 N-烷基-1,2,4-二噻唑烷-3,5-二酮与伯氨基磺酰胺反应转化。磺酰基脲以中等至高产率获得。