戊-4-烯基三氟甲磺酸酯 | 127041-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 中文名称: 戊-4-烯基三氟甲磺酸酯
• 英文名称: pent-4-en-1-yl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 4-pentenyl triflate；Methanesulfonic acid, trifluoro-, 4-pentenyl ester；pent-4-enyl trifluoromethanesulfonate
• CAS: 127041-02-5
• 化学式: C₆H₉F₃O₃S
• 分子量: 218.197
• InChiKey: GWJMWRQAYBNUEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  戊-4-烯基三氟甲磺酸酯 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 potassium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 xylene 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 (2S,3aR,4S,7R,7aS)-4-((dimethylcarbamoyl)methyl)-7-pent-4-enyl-2,3,3a,4,7,7a-hexahydroindole-1,2-dicarboxylic acid 1-benzyl ester 2-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of the Stemona Alkaloid (-)-Stenine

  摘要：

  Stenine can be extracted from the roots of the Chinese medicinal plant Stemona tuberosa (Stemonaceae), and its structure and absolute configuration were derived by comparison to the major Stemona alkaloid tuberostemonine. We report the first enantioselective total synthesis of (-)-stenine by a strategy that takes advantage of a diastereoselective end-group-differentiating cyclization in the oxidation of L-tyrosine, The resulting cis-fused indolone is converted to the trans-fused core of stenine upon reduction of a pi-allylpalladium complex, and by stereoselective introduction of four additional stereocenters, a butyrolactone and an azepine ring are attached to this alkaloid building block.

  DOI：

  10.1021/ja00150a010
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 、 三氟甲磺酸酐 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 戊-4-烯基三氟甲磺酸酯
  参考文献：
  名称：

  合成酰基苯三酚支架的合成和多重活性分析。

  摘要：

  这里报道的是新型甲酸介导的脱芳香酰基苯三酚重排，以获得结构多样化的合成酰基苯三酚支架 （SASs）。密度泛函理论 （DFT） 优化的轨道和立体化学分析阐明了这些重排的机制。通过多重活性分析 （MAP） 评估产品，MAP 是一个无偏倚的平台，以单细胞分辨率同时检测多个生物读数，以查找细胞信号转导的标志物，并有助于区分真正的活性和检测干扰。MAP 鉴定了许多抑制 pS6 （Ser235/236） 的 SAS，pS6 是 mTOR 和 ERK 信号通路激活的标志物。这些结果说明了仿生合成和多重活性分析如何通过面向多样性的合成来揭示新型化学型的药理学潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202010338

文献信息

• [EN] TRIOXACARCIN-ANTIBODY CONJUGATES AND USES THEREOF<br/>[FR] CONJUGUÉS TRIOXACARCINE-ANTICORPS ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：HARVARD COLLEGE

  公开号：WO2019032961A1

  公开（公告）日：2019-02-14

  Provided herein are trioxacarcin-antibody drug conjugates of Formula (I): and pharmaceutically acceptable salts thereof, wherein R7 is -L-B, wherein L is a linking group, and B is an antibody or antibody fragment. Also provided are methods of preparing the antibody-drug conjugates, pharmaceutically acceptable compositions thereof, and methods of their use and treatment. Further provided are precursors to the trioxacarcin- antibody drug conjugates (e.g., compounds of Formula (II), novel trioxacarcins without an antibody conjugated thereto), pharmaceutical compositions thereof, and methods of their use and treatment.

  本发明提供了三氧杂卡林-抗体药物偶联物，其化学公式为(I)：以及药用可接受的盐，其中R7是-L-B，L是连接基团，B是抗体或抗体片段。还提供了制备抗体-药物偶联物的方法，药用可接受的组合物，以及其使用和治疗方法。进一步提供的是三氧杂卡林-抗体药物偶联物的前体（例如，化学公式为(II)的化合物，没有抗体偶联的新三氧杂卡林），其药用组合物，以及其使用和治疗方法。
• Highly Diastereoselective Intramolecular Asymmetric Oxidopyrylium-olefin [5 + 2] Cycloaddition and Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-enone Containing Ring Systems
  作者：Arun K. Ghosh、Monika Yadav

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00600

  日期：2021.6.18

  asymmetric intramolecular oxidopyrylium-alkene [5 + 2]-cycloaddition reaction which resulted in the synthesis of functionalized tricyclic ring systems containing an 8-oxabicyclo[3.2.1]octane core. Intramolecular cycloaddition constructed two new rings, three new stereogenic centers, and provided a tricyclic cycloadduct with high diastereoselectivity and isolated yield. We incorporated an α-chiral center

  我们研究了碱介导的不对称分子内氧化吡喃-烯烃[5 + 2]-环加成反应，该反应导致合成含有8-氧杂双环[3.2.1]辛烷核心的功能化三环系统。分子内环加成构建了两个新的环，三个新的立体中心，并提供了具有高非对映选择性和分离产率的三环环加合物。我们在底物上加入了一个 α-手性中心和一个烷氧基烯烃系链，并检查了烷基大小和烯烃系链长度对非对映选择性的影响。氧化吡喃-烯烃环加成反应所需的底物通过几个步骤合成，包括光学活性α-羟基酰胺的烷基化、呋喃基锂加成、所得酮的还原、和 Achmatowicz 反应，然后酰化 lactol 中间体。我们已经提出了通过氧化吡喃叶立德的 [5 + 2] 环加成反应的立体化学模型。有趣的是，立体中心上的烷氧基取代基和链长决定了环加合物的立体选择性程度。
• Formal Synthesis of (+)-Anatoxin-a by Asymmetric [2+2] Cycloaddition
  作者：Alice Kanazawa、Mauro Muniz、Andrew Greene

  DOI：10.1055/s-2005-868482

  日期：——

  A formal asymmetric synthesis of (+)-anatoxin-a, a neurotoxic alkaloid from Anabaena flos aquae, has been achieved through a highly diastereoselective [2+2] cycloaddition of dichloroketene with a chiral enol ether.

  (+)-anatoxin-a（一种来自 Anabaena flos aquae 的神经毒性生物碱）的正式不对称合成是通过二氯乙烯酮与手性烯醇醚的高度非对映选择性 [2+2] 环加成反应实现的。
• Synthesis of Alkyl Silanes via Reaction of Unactivated Alkyl Chlorides and Triflates with Silyl Lithium Reagents
  作者：Shubhadip Mallick、Ernst-Ulrich Würthwein、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02337

  日期：2020.8.21

  The reaction of unactivated secondary and primary alkyl chlorides as well as primary alkyl triflates with silyl lithium reagents to access tetraorganosilanes is reported. These nucleophilic substitutions proceed in the absence of any transition metal catalyst under mild conditions in moderate to very good yields. The silyl lithium reagents are readily generated from the corresponding commercially available

  据报道，未活化的仲和伯烷基氯以及伯烷基三氟甲磺酸酯与甲硅烷基锂试剂的反应可得到四有机硅烷。在不存在任何过渡金属催化剂的情况下，这些亲核取代反应在温和条件下以中等至非常高的产率进行。甲硅烷基锂试剂易于从相应的市售氯硅烷中产生。富含对映体的仲烷基氯化物在构型反转下以高立体特异性反应。
• Scope and limitations of the synthesis of functionalized quinolizidinones and related compounds by a simple precursor approach via addition of lithium allylmagnesates to 2-pyridones and RCM as key steps
  作者：Jacek G. Sośnicki、Łukasz Struk、Tomasz Idzik、Gabriela Maciejewska

  DOI：10.1016/j.tet.2014.09.043

  日期：2014.11

  The scope and limitations of the simple synthesis of functionalized quinolizidin-4-ones by chemoselective N-alkenylation of NH pyridin-2(1H)-ones (2-pyridones), regioselective addition of lithium allyl(di-n-butyl)magnesates(1-) to N-alkenylpyridin-2(1H)-ones, followed by ring closing metathesis (RCM) is described. A number of functionalizations introduced into quinolizidin-4-one rings demonstrated

  通过N H吡啶2（1 H）-酮（2-吡啶酮）的化学选择性N-烯基化，区域选择性加成烯丙基锂（二-正丁基）的化学合成N吡啶基简单地合成官能化的喹啉并丁4-酮的范围和局限性将镁酸盐（1-）转变为N-烯基吡啶-2（1 H）-，然后进行闭环复分解（RCM）。引入喹喔啉-4-酮环的许多功能化表明了支架合成中提出的策略的高前景。还介绍了它们扩展到吡啶并[1,2 - a ]氮杂环庚烷-4-酮和吡啶并[1,2 - a ]偶氮星-4-酮衍生物的合成以及螺环稠合化合物的合成。