1,2-二氟乙烯 | 1630-78-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 1,2-二氟乙烯
• 英文名称: (E)-1,2-difluoroethene
• 英文别名: 1,2-Difluoroethylene
• CAS: 1630-78-0
• 化学式: C₂H₂F₂
• 分子量: 64.0347
• InChiKey: WFLOTYSKFUPZQB-OWOJBTEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  -165.25°C
• 沸点：
  -86.6°C (estimate)
• 密度：
  1.0230

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合征

Neurotoxin - Acute solvent syndrome

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-二氟乙烯 在 臭氧 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 trans-1,2-difluoroethylene oxide
  参考文献：
  名称：

  Microwave spectra, electric dipole moment, and molecular structure of trans-1,2-difluoroethylene oxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00333a008
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三(环戊二烯)化钐 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 69.0h， 以22.4%的产率得到1,2-二氟乙烯
  参考文献：
  名称：

  稀土金属催化的CF键活化

  摘要：

  Cp 3 Ln（Ln = Ce，Nd，Sm，Er，Yb）在LiAlH 4存在下用作六氟丙烯，1,1,3,3,3-五氟丙烯，三氟丙烯的CF键活化的预催化剂，氯三氟乙烯和八氟甲苯。加氢氟化反应（HDF）的转化率为100％，TONs高达155。对于氯三氟乙烯，加氢脱氟反应具有较高的化学选择性，有利于C–F键活化而不是C–Cl键活化。

  DOI：

  10.1002/zaac.201800044

文献信息

• Organocatalytic C−F Bond Activation with Alanes
  作者：Alma D. Jaeger、Christian Ehm、Dieter Lentz

  DOI：10.1002/chem.201706061

  日期：2018.5.7

  with low selectivity and without formation of an intermediate, not via hydrometallation or σ‐bond metathesis. In the absence of donor solvents, hydrometallation is preferred but this is associated with inaccessibly high activation barriers at low temperatures. Donor solvents activate the aluminum hydride bond, lower the barrier for HDF significantly, and switch the product preference from Z to E. The

  O和N供体可催化廉价的烷基氢化铝在非配位溶剂中对全氟和多氟烯烃和芳烃进行加氢脱氟反应（HDF）。已经观察到相对于多达87种有机催化剂的TON。取决于底物和浓度，可以实现高选择性。对于典型的六氟丙烯，但是，低选择性观察到（É / Ž ≈2）。DFT的研究表明，优选的HDF机制此基片以供体的溶剂进行的从二聚体Me中存在4的Al 2（μ-H）2 ⋅通过亲核取代乙烯基THF（S ÑV）样过渡态，选择性低且没有形成中间体，这不是通过加氢金属化或σ键复分解实现的。在不存在供体溶剂的情况下，优选加氢金属化，但这与低温下难以获得的高活化势垒有关。供体溶剂激活氢化铝键，显著降低为HDF的屏障，并切换产品偏好从Ž到È。供体的确切性质对低浓度下的选择性仅具有最小的影响，因为在过渡态中供体远离活性中心。在较高的供体的浓度，并进入与Me机制变化2的AlH ⋅ THF通过S ÑV和形成稳定的中间体，从中除去是非选择性的，这导致选择性的损失。
• Selective Copper Complex-Catalyzed Hydrodefluorination of Fluoroalkenes and Allyl Fluorides: A Tale of Two Mechanisms
  作者：Nicholas O. Andrella、Nancy Xu、Bulat M. Gabidullin、Christian Ehm、R. Tom Baker

  DOI：10.1021/jacs.9b03101

  日期：2019.7.24

  synthesis and reactivity of fluoroalkenes. One versatile method to obtain a variety of commercially relevant hydrofluoroalkenes involves the catalytic hydrodefluorination (HDF) of fluoroalkenes using silanes. In this work it is shown that copper hydride complexes of tertiary phosphorus ligands (L) can be tuned to achieve selective multiple HDF of fluoroalkenes. In one example, HDF of the hexafluoropropene

  向更经济友好的小链氟化基团的转变导致氟烯烃的合成和反应性重新兴起。获得各种商业相关氢氟烯烃的一种通用方法涉及使用硅烷对氟烯烃进行催化加氢脱氟 (HDF)。在这项工作中，表明可以调整叔磷配体 (L) 的氢化铜配合物以实现氟烯烃的选择性多重 HDF。在一个实例中，六氟丙烯二聚体的 HDF 提供了七氟-2-甲基戊烯的单一异构体，其中五个氟已被氢选择性取代。DFT 计算研究表明 L2CuH（双齿或大单齿膦）和 L3CuH（小锥角单齿膦）催化剂具有不同的 HDF 机制，
• Stereoselective preparation of (Z)-α,β-difluorostyrenes
  作者：Charles R. Davis、Donald J. Burton

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01628-0

  日期：1996.9

  Substituted aromatic iodides couple with (E)-HFCCFZnI, under mild conditions, in the presence of catalytic Pd(PPh3)4 in DMF to give the title compounds in good yield.

  在温和的条件下，在DMF中催化的Pd（PPh 3）4存在下，取代的芳族碘化物与（E）-HFCCFZnI偶联，以高收率得到标题化合物。
• Laser-induced fluorescence studies of excited Sr reactions. III. Sr(3P1)+CHF=CH2, CF2=CH2, CHF=CHF, and C6H5F
  作者：J. M. Teule、M. H. M. Janssen、S. Stolte、J. Bulthuis

  DOI：10.1063/1.1458242

  日期：2002.4.8

  Laser-induced fluorescence spectra reveal the internal energy distributions of SrF(X 2Σ) formed in the reactions of electronically excited Sr(3P1) with various unsaturated fluorohydrocarbons, i.e., CHF=CH2, CF2=CH2, CHF=CHF, and C6H5F. The internal energy distribution of the ground state diatomic product typically shows less vibrational excitation, without inversion, and somewhat lower rotational excitation

  激光诱导荧光光谱揭示了电子激发的 Sr(3P1) 与各种不饱和氟烃反应形成的 SrF(X 2Σ) 的内部能量分布，即 CHF=CH2、CF2= 、CHF=CHF 和 C6H5F。与 Sr(3P1) 与 HF 和饱和烃的反应相比，基态双原子产物的内部能量分布通常表现出较少的振动激发，没有反转，并且旋转激发稍低。两组反应物的不同行为通过一个简单的 MO 图片合理化，假设来自 Sr 的电子转移到 HF 和饱和氟代烃中的 σ* 轨道和不饱和氟代烃中的 π* 轨道，随后转移到 C-F 键的 σ* 轨道。后一种转移构成了反应路径的延伸，导致较少的振动激发。这可以解释为什么与 反应中的能量处置与与……的反应中的能量处置相似。
• High-resolution FTIR study of the ν2 fundamental of cis-CHF=CHF
  作者：R. Visinoni、S. Giorgianni、A. Baldan、G. Nivellini

  DOI：10.1039/b102537f

  日期：——

  The high-resolution FTIR spectrum at room temperature of cis-1,2-difluoroethylene has been analyzed in the ν2 fundamental region from 1670 to 1760 cm−1. This vibration of A1 symmetry, corresponding to the CC stretching, gives rise to a strong b-type band approximately centered at 1719 cm−1. The rovibrational analysis led to the assignment of many transitions in the P, Q and R branches with J′⩽70, Ka′⩽30, Kc′⩽69. From a simultaneous fit of the ground state combination differences coming from the present work and the previously analyzed ν4 and ν10 fundamentals, together with a few literature microwave data, a set of ground state parameters, including all the quartic and four new sextic centrifugal distortion coefficients, was derived. Using the Watson's A-reduction Hamiltonian in the Ir representation, from the final fit of about 3600 assigned transitions, accurate rovibrational constants for the upper state were obtained with a standard deviation of about 8 × 10−4 cm−1.

  顺式 1,2-二氟乙烯在室温下的高分辨率 FTIR 光谱已在 1670 至 1760 cm-1 的 δ2 基本区域进行了分析。 A1 对称性的这种振动，对应于 CC 伸缩，产生了大约中心位于 1719 cm-1 的强 b 型带。旋转分析导致将 P、Q 和 R 分支中的许多跃迁分配为 J–70、Ka–30、Kc–69。通过同时拟合来自当前工作和之前分析的 π4 和 π10 基本原理的基态组合差异，以及一些文献微波数据，得到一组基态参数，包括所有四次和四个新的六次离心畸变 系数，得出。在 Ir 表示中使用 Watson 的 A 约简哈密顿量，从大约 3600 个指定跃迁的最终拟合中，获得了上态的准确振动常数，标准偏差约为 8 × 10 × 4 cm ×1。