1,2-苯二硼酸双(频哪醇)酯 | 269410-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,2-苯二硼酸双(频哪醇)酯
• 中文别名: 1,2-双苯二硼酸频那醇酯
• 英文名称: 1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzene
• 英文别名: 1,2-benzenediboronic acid bis(pinacol) ester；1,2-di[(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)]benzene；1,2-bis(pinacolatoboryl)benzene；1,2-phenylenediboronic acid bis(pinacol) ester；4,4,5,5-tetramethyl-2-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 269410-07-3
• 化学式: C₁₈H₂₈B₂O₄
• 分子量: 330.04
• InChiKey: VCTMQXIOUDZIGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  114.0 to 118.0 °C
• 沸点：
  426.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  室温且干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-苯二硼酸双(频哪醇)酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,2-二甲基化苯的合成，偶联和缩合反应：实验和量子化学研究

  摘要：

  1,2-双（pinacolboryl）苯（1,2--C 6 H ^ 4（BPIN）2，2）在制备性有用的产率来合成由1,2--C 6 H ^ 4溴2，我了PrO  BPIN和Mg在1,2-C 2 H 4 Br 2作为夹带剂的情况下进行车削。化合物2是用于合成（非）对称取代的苯（即1,2-C 6 H 4（Ar 1）（Ar 2））通过顺序的Suzuki-Miyaura偶联反应。或者，可以通过用Li [AlH 4 ]还原将其转变为双硼酸Li 2 [1,2-C 6 H 4（BH 3）2 ]（3）。在晶格中，二乙醚溶剂化物3⋅ OET 2规定，由B的一个复杂的网络增强的柱状结构（μ-H）李相互作用。用Me 3 SiCl从化合物3中提取氢化物会导致产生短暂的对位硼烷1,2-C 6 H 4（BH 2）2可以原位用于后续的硼氢化反应，也可以作为其稳定的NMe 2 Et二加合物（6）捕获。中小企业2溶液，推定diadduct

  DOI：

  10.1002/chem.201201547
• 作为产物：
  描述：

  2-苯氧基吡啶 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1,2-苯二硼酸双(频哪醇)酯
  参考文献：
  名称：

  芳烃和药物的 Ir 催化无配体定向 C-H 硼化：详细的机理理解

  摘要：

  一种 Ir 催化的芳烃（例如 2-苯氧基吡啶、2-苯胺基吡啶、苄胺、苄基哌嗪、苄基吗啉、苄基吡咯烷、苄基哌啶、苄基氮杂环己烷、α-氨基酸衍生物、氨基苯基乙烷衍生物和其他重要支架）的无配体邻位硼化的有效方法) 并开发了药物。正如通过使用动力学同位素研究和 DFT 计算进行的详细机理研究所揭示的那样，该反应通过一个有趣的机理途径进行。发现催化循环涉及 Ir-硼基络合物的中间体，其中底物 C-H 活化是转换决定步骤，有趣的是没有任何明显的初级 KIE。该方法显示了广泛的底物范围和官能团耐受性。使用这种开发的策略实现了各种重要分子和药物的许多后期硼化。硼化化合物进一步转化为更有价值的官能团。此外，利用单硼化化合物的 B-N 分子内相互作用的优势，开发了一种操作简单的方法，用于选择性二硼化 2-苯氧基吡啶和许多官能化芳烃。此外，还展示了从硼化产物中去除吡啶基导向基团以实现邻硼化苯酚以及用于制备 1,2-二硼化苯的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00046

文献信息

• Room temperature Pd(0)/Ad3P-catalyzed coupling reactions of aryl chlorides with bis(pinacolato)diboron
  作者：Jie Dong、Hui Guo、Wei Peng、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.01.042

  日期：2019.3

  Pd(0)/Ad3P-catalyzed cross-coupling reactions of aryl chlorides with bis(pinacolato)diboron are described. The Pd(0)/Ad3P catalyst, generated from Ad3P-coordinated acetanilide-based palladacycle complex, proved to be an efficient catalyst system for the Miyaura borylation reactions of a variety of aryl chlorides with bis(pinacolato)diboron. The mild reaction condition, the easy availability of the catalyst

  描述了室温下Pd（0）/ Ad 3 P催化的芳基氯化物与双（频哪醇）二硼的交叉偶联反应。由Ad 3 P配位的对乙酰苯胺基palladacycle配合物生成的Pd（0）/ Ad 3 P催化剂被证明是一种有效的催化剂体系，用于多种芳基氯化物与双（频哪醇）二硼烷的Miyaura硼酸酯化反应。温和的反应条件，容易获得的催化剂以及良好的偶联收率使得这些反应潜在地可用于有机合成中。
• Lewis Acid–Base Interaction‐Controlled <i>ortho</i> ‐Selective C−H Borylation of Aryl Sulfides
  作者：Hong Liang Li、Yoichiro Kuninobu、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.201610041

  日期：2017.2

  iridium/bipyridine‐catalyzed ortho‐selective C−H borylation of aryl sulfides was developed. High ortho‐selectivity was achieved by a Lewis acid–base interaction between a boryl group of the ligand and a sulfur atom of the substrate. This is the first example of a catalytic and regioselective C−H transformation controlled by a Lewis acid–base interaction between a ligand and a substrate. The C−H borylation reaction

  开发了铱/联吡啶催化的芳基硫醚的邻位选择性CH硼化反应。高配位选择性是通过配体的硼基与底物的硫原子之间的路易斯酸碱相互作用实现的。这是由配体与底物之间的路易斯酸碱相互作用控制的催化和区域选择性CH转化的第一个例子。CH硼化反应可以以克为单位进行，并以生物活性分子为底物，证明了其对后期区域选择性CH硼化的适用性。一种生物活性分子是由邻硼酸盐化的产物通过将产物的硼烷基和甲硫基基团转化而合成的。
• Enantioselective Desymmetrization of 2-Aryl-1,3-propanediols by Direct <i>O</i>-Alkylation with a Rationally Designed Chiral Hemiboronic Acid Catalyst That Mitigates Substrate Conformational Poisoning
  作者：Carl D. Estrada、Hwee Ting Ang、Kim-Marie Vetter、Ashley A. Ponich、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jacs.1c00759

  日期：2021.3.24

  operationally simple, ambient conditions. Nucleophilic activation and discrimination of the enantiotopic hydroxy groups on the diol substrate occurs via a defined chairlike six-membered anionic complex with the hemiboronic heterocycle. The optimal binaphthyl-based catalyst 1g features a large aryloxytrityl group to effectively shield one of the two prochiral hydroxy groups on the diol complex, whereas

  通过前手性二醇的直接单官能化进行对映选择性去对称化是制备具有高光学纯度的有价值的合成中间体的有力策略。硼酸可以激活二醇进行亲核加成；然而，稳定手性催化剂的设计仍然是一个挑战，并强调需要为此目的确定新的化学型。在本文中，描述了一种工作台稳定的手性 9-羟基-9,10-硼杂芳菲催化剂的发现和优化，并应用于在操作简单的环境条件下使用苄基亲电试剂对 2-芳基-1,3-二醇进行高度对映选择性去对称化. 二醇底物上的对映羟基的亲核活化和区分是通过具有半硼杂环的确定的椅子状六元阴离子复合物发生的。1g具有一个大的芳氧基三苯甲基，可以有效地屏蔽二醇复合物上的两个前手性羟基之一，而在硼氧芳菲单元上战略性放置的“甲基阻断剂”减轻了复合二醇竞争构象的有害影响，这会损害整体效率去对称化过程。对于具有各种 2-芳基/杂芳基基团的各种 1,3-丙二醇，该方法以等于或超过 95:5 的对映体比率提供单烷基化产物。
• Copper-Catalyzed Borylation Reactions of Alkynes and Arynes
  作者：Hiroto Yoshida、Shota Kawashima、Yuki Takemoto、Kengo Okada、Joji Ohshita、Ken Takaki

  DOI：10.1002/anie.201106706

  日期：2012.1.2

  One, two, three, four: A copper(I)–phosphine complex catalyzes the diborylation of alkynes and arynes, and the tri‐ or tetraborylation of propargyl ethers (see scheme; pin=pinacolato). In the latter cases, the CO bond(s) as well as the CC bond are borylated in one pot. Furthermore, a diborylation product serves as an intermediate in the efficient synthesis of ortho‐terphenyls with pharmacological

  一，二，三，四：铜（I）-膦配合物催化炔烃和芳烃的二硼化，以及炔丙基醚的三硼化或四硼化（参见方案； pin = pinacolato）。在后一种情况下，将C  O键（一个或多个）以及所述CC键被borylated一锅。此外，二氢甲酰化产物是有效合成具有药理活性的邻三联苯的中间体。
• Platinum-catalysed diborylation of arynes: synthesis and reaction of 1,2-diborylarenes
  作者：Hiroto Yoshida、Kengo Okada、Shota Kawashima、Kenji Tanino、Joji Ohshita

  DOI：10.1039/b919407j

  日期：——

  Arynes are found to be facilely inserted into bis(pinacolato)diboron by using a platinum–isocyanide catalyst, affording diverse 1,2-diborylarenes, which can be converted into o-terphenyls via Suzuki–Miyaura coupling reaction.

  研究发现，使用铂-异氰化物催化剂可以轻松将烯插入双（松香酸酯）二硼化合物中，生成多种1,2-二硼基芳烃，这些化合物可以通过铃木-宫浦偶联反应转化为邻三联苯。