1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(三氯甲基)咪唑烷 | 260054-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 中文名称: 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(三氯甲基)咪唑烷
• 英文名称: 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-(trichloromethyl)imidazolidine
• 英文别名: 2-(trichloromethyl)-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidine；Imidazolidine, 2-(trichloromethyl)-1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-
• CAS: 260054-47-5
• 化学式: C₂₂H₂₇Cl₃N₂
• 分子量: 425.829
• InChiKey: BQPZMDZPDASSPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 密度：
  1.224

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(三氯甲基)咪唑烷 在 二硫化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,3-dimesitylimidazolinium-2-dithiocarboxylate
  参考文献：
  名称：

  热生成N杂环卡宾的通用方法。

  摘要：

  描述了通过二胺与适当取代的苯甲醛缩合来合成N-杂环卡宾（NHC）加合物的方法。这种简化的方法无需首先生成卡宾，然后对其进行保护即可提供NHC加合物。这些加合物进行热脱保护以原位生成N-杂环卡宾。通过使用热分析和光谱技术研究了加合物分解温度与催化剂结构的关系。重要的是，不同于衍生自氯仿的加合物，新的基于五氟苯的加合物更易于制备，并且在室温下稳定。这些加合物作为丙交酯的活性开环聚合（ROP），酯交换反应，

  DOI：

  10.1002/chem.200400196
• 作为产物：
  描述：

  在 氢氧化钾 、 甲酸 作用下， 反应 8.25h， 生成 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(三氯甲基)咪唑烷
  参考文献：
  名称：

  膦与N-杂环卡宾配体配位钌亚烷基配合物的合成及活性

  摘要：

  本文报道了各种与膦和 N-杂环卡宾 (NHC) 配体配位的钌配合物的合成和表征。这些配合物包括通式 (NHC)(PR(3))(Cl)(2)Ru=CHR' 的几种亚烷基衍生物，它们是高活性烯烃复分解催化剂。虽然这些催化剂可以通过双（膦）钌亚烷基前体与游离 NHC 的反应来充分制备，但我们已经开发了一种替代路线，使用 NHC-醇或 -氯仿加合物作为 NHC 配体的“保护”形式。这条路线是有利的，因为 NHC 加合物比它们的游离卡宾对应物更容易处理。我们还证明可以通过吡啶配位前体 (NHC)(py)(2)(Cl)(2)Ru=CHPh 与游离 NHCs 或 NHC 加合物的反应来制备空间体积庞大的双 (NHC) 复合物。呈现了两种晶体结构，一种是混合双 (NHC) 衍生物 (H(2)IMes)(IMes)(Cl)(2)Ru=CHPh，另一种是 (PCy(3))(Cl)(CO )Ru[η(2)-(C

  DOI：

  10.1021/ja021146w
• 作为试剂：
  描述：

  3-环己基磺酰基-1-苯基吡咯烷-2,5-二酮 、 isobutyl 2-methyl-3-butene-2-yl carbonate 在 tetrabutylammonium tricarbonylnitrosylferrate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)-2-(三氯甲基)咪唑烷 作用下， 以 甲乙醚 为溶剂， 以86%的产率得到(2-methylbut-3-en-2-ylsulfonyl)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  α-磺酰基琥珀酰亚胺：铁催化，无盐，中性的烯丙基取代反应中的多功能亚磺酸盐供体

  摘要：

  烯丙基砜是有机化学中的通用中间体。两个不同官能团的存在为大量后续转化奠定了基础。然而，尽管具有这些优点，但是制备富于区域异构体的砜并不容易。在替代物中使用亚磺酸盐作为亲核试剂通常会伴随有诸如π键迁移，β消除等副反应。本文中，我们提出了一种制备简单的方法，从易于获得的烯丙基碳酸酯开始合成各种不同的芳基或烷基烯丙基砜。通过使用芳基或烷基α-磺酰基琥珀酰亚胺作为亚磺酸盐合成子，实现了多种烯丙基碳酸酯的轻度和区域选择性ipso取代。

  DOI：

  10.1002/chem.201101047

文献信息

• Hoveyda–Grubbs catalysts with an N→Ru coordinate bond in a six-membered ring. Synthesis of stable, industrially scalable, highly efficient ruthenium metathesis catalysts and 2-vinylbenzylamine ligands as their precursors
  作者：Kirill B Polyanskii、Kseniia A Alekseeva、Pavel V Raspertov、Pavel A Kumandin、Eugeniya V Nikitina、Atash V Gurbanov、Fedor Ivanovich Zubkov

  DOI：10.3762/bjoc.15.73

  日期：——

  of this chemistry is further demonstrated by the tests of the novel catalysts (up to 10−2 mol %) in different metathesis reactions such as cross metathesis (CM), ring-closing metathesis (RCM) and ring-opening cross metathesis (ROCM).

  报道了一种新颖且有效的合成2-乙烯基苄胺的方法。这涉及通过烷基化和还原，然后进行霍夫曼裂解，从四氢异喹啉获得2-乙烯基苄胺配体。生成的2-乙烯基苄胺使我们能够获得新的Hoveyda-Grubbs催化剂，并通过NMR，ESIMS和X射线晶体学对其进行了全面表征。通过在不同复分解反应（如交叉复分解（CM），闭环复分解（RCM）和开环交叉复分解）中的新型催化剂（最高10 -2 mol％）的测试，进一步证明了该化学方法的实用性（ ROCM）。
• Influence of the N→Ru Coordinate Bond Length on the Activity of New Types of Hoveyda–Grubbs Olefin Metathesis Catalysts Containing a Six-Membered Chelate Ring Possessing a Ruthenium–Nitrogen Bond
  作者：Pavel A. Kumandin、Alexandra S. Antonova、Kseniia A. Alekseeva、Eugeniya V. Nikitina、Roman A. Novikov、Kirill A. Vasilyev、Anna A. Sinelshchikova、Mikhail S. Grigoriev、Kirill B. Polyanskii、Fedor I. Zubkov

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00647

  日期：2020.12.28

  efficient approach to the synthesis of new types of Hoveyda–Grubbs catalysts containing an N→Ru bond in a six-membered chelate ring is proposed. The synthesis of the organometallic compounds is based on the interaction of ready accessible 2-vinylbenzylamines and 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-trichloromethylimidazolidine ligands with dichloro(3-phenyl-1H-inden-1-ylidene)bis(tricyclohexylphosphane)ruthenate

  提出了一种高效的新型Hoveyda-Grubbs催化剂合成方法，该催化剂在六元螯合环中包含N→Ru键。有机金属化合物的合成基于容易获得的2-乙烯基苄胺和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-三氯甲基咪唑烷配体与二氯（3-苯基-1 H -inden-1 ）的相互作用-亚烷基）双（三环己基膦）钌酸盐，它以70-80％的收率提供了目标钌络合物。通过在不同的烯烃交叉复分解（CM）和闭环复分解（RCM）反应中测试催化剂，突出了所获得的螯合物的实用性和潜在应用领域。这些实验显示出很高的催化性能（高达10 –2mol％）在较宽的温度范围内合成的所有结构。通过X射线晶体学对所得钌催化剂的结构特性进行了彻底研究，这使得金属配合物的结构与其催化性能之间具有可靠的关联。结果表明，六元螯合环中钌与氮的键长对催化剂的稳定性和效率影响最大。通常，N→Ru键越短越强，该配合物的稳定性越高，其催化特性越差。反过来，可
• [EN] HIGHLY ACTIVE METATHESIS CATALYSTS SELECTIVE FOR ROMP AND RCM REACTIONS<br/>[FR] CATALYSEURS DE MÉTATHÈSE D'ACTIVITÉ ÉLEVÉE SÉLECTIFS VIS-À-VIS DES RÉACTIONS DE ROMP ET DE RCM
  申请人：ZANNAN SCITECH CO LTD

  公开号：WO2011079439A1

  公开（公告）日：2011-07-07

  The present invention relates to a kind of novel carbene ligands and corresponding new ruthenium catalysts, which are highly active and selective for ROMP and RCM reactions. It discloses the significant electronic effect of different substituted carbene ligands on the catalytic activity and stability of corresponding carbene ruthenium complexes; some of novel ruthenium complexes in the invention can be broadly used as catalysts highly effectively and selective for ROMP and RCM reactions. The invention also relates to preparation of new ruthenium complexes and the use in metathesis. Moreover, the invention also provides efficient methods of making various functional polymers by ROMP reaction in the presence of the new ruthenium catalysts.

  本发明涉及一种新型卡宾配体和相应的新钌催化剂，对ROMP和RCM反应具有高活性和选择性。它揭示了不同取代卡宾配体对相应卡宾钌配合物的催化活性和稳定性的显著电子效应；本发明中的一些新型钌配合物可以广泛用作ROMP和RCM反应的高效选择性催化剂。本发明还涉及新钌配合物的制备和在交换反应中的使用。此外，本发明还提供了在新钌催化剂存在下通过ROMP反应制备各种功能性聚合物的高效方法。
• 一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方 法和应用、高分子聚合物及其制备方法和应用
  申请人：赞南科技(上海)有限公司

  公开号：CN104262403B

  公开（公告）日：2017-07-18

  本发明公开了一种金属络合物配体、金属络合物及其制备方法和应用。本发明的其金属络合物Ⅱc的结构式如下。本发明的金属络合物具有催化活性较高，结构和物理性能的多样性等优点，为各种原料的催化应用提供了多种多样的优化选择。本发明还公开了各种不同类型小分子环烯烃的催化开环聚合反应(ROMP)生成的各种功能高分子新材料及其应用，结构如下：
• Indenylidene‐Ruthenium Complexes Bearing Saturated N‐Heterocyclic Carbenes: Synthesis and Catalytic Investigation in Olefin Metathesis Reactions
  作者：Stijn Monsaert、Renata Drozdzak、Valerian Dragutan、Ileana Dragutan、Francis Verpoort

  DOI：10.1002/ejic.200700879

  日期：2008.1

  and the ring-closing metathesis of diethyl diallylmalonate. Comparison with the corresponding benzylidene-containing catalysts, 1a,c and 8b, established the decisive role of the carbene ligand on the procedure of the reaction and led to the observation of an unusual catalytic phenomenon, here called “self-inhibition”.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  从 Cl2Ru(PR3)2 合成通式 Cl2Ru(SIMes)(L)(3-phenylinden-1-ylidene)（5，L = PCy3；6，L = py；和 7，L = PPh3）的配合物报道了 (3-苯基茚-1-亚基) (2a, R = Ph; 2b, R = Cy)。该系列烯烃复分解催化剂已得到充分表征（1H、13C 和 31P NMR 光谱和元素分析），并在 1,5-环辛二烯的开环复分解聚合和二烯丙基丙二酸二乙酯的闭环复分解中具有出色的活性。与相应的含亚苄基催化剂 1a、c 和 8b 进行比较，确定了卡宾配体对反应过程的决定性作用，并导致观察到一种不寻常的催化现象，这里称为“自抑制”。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)