1,3-双(溴甲基)-5-叔丁基-2-甲氧基苯 | 69403-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,3-双(溴甲基)-5-叔丁基-2-甲氧基苯
• 英文名称: 1,3-Bis(bromomethyl)-5-tert-butyl-2-methoxybenzene
• 英文别名: 2,6-bis(bromomethyl)-4-tert-butylanisole
• CAS: 69403-15-2
• 化学式: C₁₃H₁₈Br₂O
• 分子量: 350.093
• InChiKey: KYICBEOXZMRATP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  334.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.464±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-双(溴甲基)-5-叔丁基-2-甲氧基苯 在 硫脲 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以60%的产率得到(5-tert-butyl-2-methoxy-1,3-phenylene)dimethanethiol
  参考文献：
  名称：

  9-甲氧基-和9-甲基-2,11-二硫杂[3.3]环芳烃的合成和构象研究

  摘要：

  相应的1,3-双(溴甲基)苯和双(硫烷基甲基)苯在乙醇中在高压下偶联反应得到一系列9-甲氧基-和9-甲基-2,11-二硫杂[3.3]环芳烃。稀释条件。还描述了 2,11-二硫杂 [3.3] 环芳烃的构象研究以及苯环衍生的环电流相互作用。

  DOI：

  10.3184/030823409x12474221035244
• 作为产物：
  描述：

  4-叔-丁基-2,6-二(羟基甲基)苯酚 在 三溴化磷 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 丙酮 为溶剂， 生成 1,3-双(溴甲基)-5-叔丁基-2-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  Dinuclear Ag(i) metallamacrocycles of bis-N-heterocyclic carbenes bridged by calixarene fragments: synthesis, structure and chemosensing behavior

  摘要：

  含有双氮杂环卡宾单元和卡唑片段的双核Ag(I)金属大环[{1,1′-R2-3,3′-CH2{(p-R1-C6H2OMe)CH2}m-bisimidazol-2-基}2-Ag2](PF6)2（6a–f）通过与相应的双咪唑盐（5a–f）反应合成。单晶结构分析表明，这些双核配合物的结构中包含由两个NHC–Ag(I)–NHC单元和两个卡唑片段组成的不同尺寸的金属大环。这些配合物随着卡唑片段的上缘（R1）或NHC环的N取代基（R2）的变化显示出不同的构型。配合物中的两个双NHC配体通常呈反式构象，唯有6b中的一对例外。配合物6a和6c–d中，R1为甲基，在其结构中显示出矩形腔。配合物6b中，R1为具有较大空间位阻的叔丁基，采用类似于卡唑的锥形构象。有趣的是，在配合物6c–f的结构中存在阳离子–π相互作用，即Ag(I)与R2的富电子芳烃环之间的相互作用。所有这些配合物的晶体堆积中都存在分子间C–H⋯F氢键。此外，配合物6a中发现了分子间Ag⋯Ag相互作用，而配合物6c–f中观察到了分子间π–π相互作用。这些分子间相互作用导致在配合物6c中形成二维超分子层，而在配合物6a–b及6d–f中形成三维超分子网络。对这些金属大环的荧光化学传感行为进行了探讨，结果显示6d能够作为一种高效的荧光化学传感器用于对抗苯醌，6e–f则对C60或C70富勒烯表现出荧光猝灭行为。

  DOI：

  10.1039/c3ce40918j

文献信息

• Palladium catalyzed cross-coupling between phenyl- or naphthylboronic acids and benzylic bromides
  作者：Sultan Chowdhury、Paris E. Georghiou

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01566-x

  日期：1999.10

  The Suzuki-Miyaura palladium-catalyzed coupling reaction was extended to achieve mixed cross-coupling between substituted aryl and naphthyl mono- and bisbromomethanes with phenylboronic acid, 1-methoxy-2-naphthyl-, 3-methoxy-2-naphthyl-, or 4-methoxy-1-naphthylboronic acid to form the corresponding disubstituted methanes.

  扩展了Suzuki-Miyaura钯催化的偶联反应，以实现取代的芳基和萘基单和双溴甲烷与苯基硼酸，1-甲氧基-2-萘基，3-甲氧基-2-萘基或4的混合交叉偶联。 -甲氧基-1-萘基硼酸形成相应的二取代甲烷。
• Synthesis and intramolecular hydrogen bonding of <i>syn</i>-9-hydroxy-18-substituted [3.3]metacyclophanes
  作者：Kazuya Tazoe、Xing Feng、Bigyan Sharma、Shinpei Miyamoto、Takehiko Yamato

  DOI：10.1139/v11-148

  日期：2012.2

  Various anti-9-methoxy[3.3]metacyclophane-2,11-diones are exclusively obtained by the coupling reaction of the corresponding 1,3-bis(bromomethyl)benzenes and 2,6-bis[2-isocyano-2-(tolylsulfonyl)ethyl]-4-tert-butylanisole in dimethylformamide (DMF) with an excess of sodium hydride, from which the corresponding syn-[3.3]metacyclophanes (MCPs) are synthesized via anti/syn-isomerization during the Wolff–Kishner reduction. Demethylation of syn-9-methoxy[3.3]MCPs with BBr₃ afforded the corresponding syn-9-hydroxy[3.3]MCPs in good yields. The existence of the strong intramolecular hydrogen bonding between the 9-hydroxy group and the 18-substituents, such as F, OH, and OMe groups at the opposing aromatic rings, are observed in solution and in the solid state. A distinct low-field shift of the phenolic OH proton was observed in the ¹H NMR spectrum compared with that of the 18-unsubstituted analog. Furthermore, O–H···F through-space coupling was observed.

  各种抗9-甲氧基[3.3]甲基环戊烷-2,11-二酮是通过对应的1,3-双(溴甲基)苯和2,6-双[2-异氰基-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基苯醚在二甲基甲酰胺（DMF）中与过量的氢化钠进行偶联反应而独家获得的，从中通过 Wolff–Kishner 还原过程中的反/同构异构化合成相应的同-[3.3]甲基环戊烷（MCPs）。用BBr₃对同-9-甲氧基[3.3]MCPs进行去甲基化反应，得到相应的同-9-羟基[3.3]MCPs，收率较高。在溶液和固态中观察到9-羟基与18-取代基之间的强分子内氢键存在，例如对位芳香环上的F、OH和OMe基团。与18-未取代类似物相比，在1H NMR谱中观察到酚羟基质子的明显低场位移。此外，观察到了O–H···F的空间耦合。
• Synthesis and conformational studies of 9-substituted [3.3]metacyclophane-2,11-diones and conversion to the corresponding [3.3]metacyclophanes
  作者：Tomoe Shimizu、Ryuji Ueno、Masa'odi Ziewandy、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/030823409x401105

  日期：2009.1

  Various anti-9-substituted [3.3]MCP-2,11-diones are exclusively obtained by the coupling reaction of the corresponding 1,3-bis(bromomethyl)benzenes and 2,6-bis[2-isocyano-2-(tolylsulfonyl)ethyl]-4-tert-butylbenzenes in dimethylformamide (DMF) with an excess of sodium hydride, from which the corresponding syn-[3.3]MCP are synthesised via anti-syn-isomerisation during the Wolff-Kishner reduction.

  各种反9-取代的[3.3]MCP-2,11-二酮专门通过相应的1,3-双(溴甲基)苯与2,6-双[2-异氰基-2-(甲苯磺酰基) )乙基]-4-叔丁基苯在二甲基甲酰胺 (DMF) 中与过量的氢化钠，在 Wolff-Kishner 还原过程中通过反顺式异构化从中合成相应的顺式-[3.3] MCP。
• Synthesis and Conformational Studies of 9-Methoxy[3.3]Metacyclophanes and 9-Methoxy[3]Metacyclo[3](2,6)Pyridinophane
  作者：Bigyan Sharma、Xing Feng、Kazuya Tazoe、Shinpei Miyamoto、Takehiko Yamato

  DOI：10.3184/174751911x13129120689822

  日期：2011.8

  anti-9-Methoxy[3]metacyclo[3](2,6)pyridinophan-2,11-dione is obtained by the coupling reaction of 2,6-bis (bromomethyl)pyridine and 2,6-bis[2-isocyano-2-(tolylsulfonyl)ethyl]-4-tert-butylanisole in dimethylformamide (DMF) with an excess of sodium hydride, from which the corresponding syn-9-methoxy[3]metacyclo[3](2, 6)pyridinophane is synthesised via anti–syn-isomerisation during the Wolff–Kishner reduction

  anti-9-Methoxy[3]metacyclo[3](2,6)pyridinophan-2,11-dione 由 2,6-bis (bromomethyl)pyridine 和 2,6-bis[2-isocyano 偶联反应得到-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基苯甲醚在二甲基甲酰胺 (DMF) 中与过量的氢化钠，从中合成相应的 Syn-9-甲氧基 [3] 间环 [3](2, 6) 吡啶烷在 Wolff-Kishner 还原过程中通过反同异构化获得良好的产率。
• Heterocalixarenes featuring the benzimidazol-2-one subunit. Synthesis and X-ray structural studies of solvent inclusions
  作者：Edwin Weber、J�rg Trepte、Karsten Gloe、Manfred Piel、M�ty�s Czugler、Victor Ch. Kravtsov、Yurri A. Simonov、Janusz Lipkowski、Edward V. Ganin

  DOI：10.1039/p29960002359

  日期：——

  and 5f, respectively. The calix hosts 4a, 5a–c and 5f form crystalline inclusion compounds with organic solvent molecules. X-Ray crystal structures of the solvent inclusions 5a·methylene chloride (1 : 1), 5b·toluene·water (1 : 2 : l), Sc·acetone·methylene chloride (1 : 1 : 1) and 5f·toluene (1 : 3) have been studied. The molecular structures show a general trend of having enhanced calix-forming ability

  已经合成了异杯芳烃4a，b和5a–f。化合物4a，b和5a–d是通过封端/解封，高稀释度和模板（Cs 2 CO 3）技术以大约1：2或1：3的环状低聚物比例得到4a / 5a和4b / 5b。5a和5b的甲醚基团的裂解分别得到四酚5e和5f。杯状主体4a，5a–c和5f与有机溶剂分子形成晶体夹杂物。溶剂夹杂物5a·二氯甲烷（1：1），5b·甲苯·水（1：2：l），Sc·丙酮·二氯甲烷（1：1 1：1）和5f·甲苯（ 1：3）已经研究过。与相同环尺寸的传统杯[8]芳烃相比，分子结构显示出杯形成能力增强的总体趋势。